Физическая химия. Колпакова Н.А - 159 стр.

UptoLike

159
Подставляя выражения (223) в (202), получаем уравнение Дюгема
Маргулеса:
112 2
dln dln 0xpxp+=, (267)
где р
1
и р
2
парциальные давления паров 1-го и 2-го компонентов над жид-
кой летучей смесью; х
1
и х
2
молярные доли первого и второго компонентов
в жидкой летучей смеси. Учитывая, что по закону Дальтона
11
22
px
px
=
, (268)
преобразуем уравнение (267) следующим образом.
12
12
12
dd
0
pp
xx
pp
+=
, (269)
откуда:
21
12
12
dd
xp
pp
xp
=−
.
Деля левую и правую части последнего равенства на d x
2
и заменяя от-
ношение p
1
/р
2
его значением из (268), получим:
1212
2122
dd
dd
pxxp
xxxx
=−
(270)
где х'
1
и х'
2
молярные доли 1-го и 2-го компонентов в паре, находящемся в
равновесии с жидкой летучей смесью.
Общее давление пара р над смесью летучих жидкостей равно сумме
парциальных давлений компонентов:
p = p
1
+ p
2
(271)
Возьмем производную по x
2
от обеих частей уравнения (271):
12
222
ddd
ddd
ppp
xxx
=+
. (272)
Подставляя выражение (270) в (272), получаем
221
22 12
dd
1
dd
pp xx
xx xx

=−


, (273)