Физическая химия. Колпакова Н.А - 30 стр.

UptoLike

30
Для определения знака температурного коэффициента теплового эффек-
та рассчитаем изменение теплоемкости в ходе этой реакции в виде соотно-
шения
2
r p
CabTcT
∆=++ ;
r
С
р
= 2 С
HCl
C
2
Cl
C
2
H
= (2 · 26,53 – 36,69 – 27,28) +
+ (2 · 4,60 – 1,05 – 3,26) 10
–3
Т + (2 · 1,09 + 2,52 – 0,50) 10
5
Т
–2
=
= – 10,91 + 4,89 · 10
–3
Т – 4,20 · 10
5
Т
–2
Дж/К.
Так как температурный коэффициент теплового эффекта отрицательный
(
r
С
р
< 0), то с ростом температуры тепловой эффект этой реакции будет бо-
лее отрицательный.
4. Полученное уравнение зависимости
r
С
р
от температуры позволяет запи-
сать уравнение зависимости теплового эффекта этой реакции при любой
температуре:
32 5 1
1
= 10,91 + 4,89 10 4,20 10
2
T
HB T T T
−−
∆− . (а)
5. Постоянную интегрирования В находим, зная H°
298
:
В =
32 5 1
f298
1
10,91 4,89 10 4,20 10
2
HT T T
−−
∆+ +
D
В = – 184620 + 10,91 · 298 – 2,45 · 298
2
· 10
–3
+
298
4,20
10
5
= – 184620 +
+ 3251,18 – 217,57 + 1409 = – 180177,39 Дж.
6. Тепловой эффект при 1000 К рассчитываем по соотношению (а):
1000
H = – 180177,39 – 10,91 · 1000 + 1/2 · 4,89 · 10
–3
· 1000 –
– 4,20 · 10
5
· 1000
–1
= – 191262,39 Дж = – 191,262 кДж.
Полученные данные показывают, что если проводить синтез HCl(г)
при
1000 К, то тепла выделяется больше, чем при температуре 298 К.