Физическая химия. Колпакова Н.А - 28 стр.

UptoLike

28
12
HH = +
298
r21
()
p
С TT∆− (36)
Более грубым приближением будет допущение, что
r
С
р
= 0 и
12
HH = = const, (37)
то есть в этом случае тепловой эффект реакции не будет зависеть от
температуры.
2. Если изменение теплоемкостей участников химической реакции зави-
сит от температуры, то тепловой эффект химической реакции при любой
температуре можно рассчитать по уравнению, полученному после интегриро-
вания уравнения (34) с учетом уравнения (31):
22 33
21 21 21 21
11
=()()()
23
HH aTT bTT cTT∆∆+ + −+ +
44
21
21
111
() ,
4
dT T c
TT

+∆


(38)
или при Т
1
= 298 К, Т
2
= Т
22 33
298
11
= ( 298) ( 298 ) ( 298 )
23
T
HH aT bT cT∆∆+ + + +
44
111
( 298 ) .
4 298
dT c
T

+∆


(39)
3. Если взять неопределенный интеграл, то получим уравнение, показы-
вающее характер зависимости теплового эффекта химической реакции от
температуры:
T
c
dTcTbTaTBH
++
432
4
1
3
1
2
1
++= , (40)
где В постоянная интегрирования, которая определяется обычно по значе-
нию теплового эффекта при стандартных условиях (298 К и 0,1013 МПа).
Таким образом, закон Кирхгофа позволяет установить характер зависи-
мости теплового эффекта химической реакции от температуры и рассчитать
тепловой эффект химической реакции при любой температуре.