Физическая химия. Колпакова Н.А - 27 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

27
Из уравнения (29) следует, что если изменение теплоемкости ∆
r
С
р
во
время процесса положительно, то и тепловой эффект с ростом температуры
становится более положительным:
при ∆
r
С
р
> 0
T
H
d
d∆
> 0, (32)
и наоборот − при ∆
r
С
р
< 0
T
H
d
d∆
< 0. (33)
Если теплоемкость во время процесса не меняется, т. е. сумма теплоем-
костей продуктов реакции равна сумме теплоемкостей исходных веществ, то
тепловой эффект процесса, согласно (29), не зависит от температуры:
при ∆
r
С
р
= 0
T
H
d
d∆
= 0 и H∆ = const
Аналогичные равенства получаются для теплового эффекта ∆U процес-
са, протекающего при постоянном объеме.
Для вычисления теплового эффекта процесса ∆H
2
при Т
2
(р = const), если
известен тепловой эффект процесса ∆H
1
при T
1
, уравнение Кирхгофа (29)
нужно проинтегрировать:
∆H
2
= ∆H
1
+
∫
∆
2
1
Т
Т
r
C
p
dT (34)
Для аналитического вычисления теплового эффекта по уравнению (34) нуж-
но знать зависимость
∆
r
С
р
от температуры.
Так как характер зависимости теплоемкости от температуры для различ-
ных интервалов температур различен, то интегрирование уравнения (34)
можно провести с различной степенью приближения.
1. Если в ходе химической реакции ∆
r
С
р
= ∆а = const, то, после интегри-
рования уравнения (34), получаем:
12
HH ∆=∆ +∆a(T
2
– T
1
), (35)
или, принимая
298
p
a С∆≈∆ , имеем:

Страницы