Физическая химия. Колпакова Н.А - 26 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

26
r,,
(прод.) (исх.)
ipi ipi
ii
CC C
νν
∆= −
∑∑
, (30)
где C
p
и C
V
— молярные теплоемкости реагентов при постоянном давлении и
постоянном объеме;
,
(прод.)
ipi
i
C
ν
∑
и
,
(исх.)
ipi
i
C
ν
∑
— сумма теплоемкостей соответ-
ственно продуктов реакции и исходных веществ с учетом стехиометрических
коэффициентов. Например, для химической реакции
N
2
+ 3H
2
= 2NH
3
изменение теплоемкости (∆C
p
) в соответствии с соотношением (30) равно:
∆
r
C
p
= 2C
p,
3
NH
– C
p
,
2
N
– 3C
p,
2
H
,
где C
p,
3
NH
, C
p
,
2
N
и C
p,
2
H
— молярные теплоемкости реагентов при постоян-
ном давлении. Изменение теплоемкости при фазовом переходе, например, в
процессе плавления одного моля вещества
А(т) = А(ж),
определяют по уравнению:
∆
r
С
р
= С
р
(ж) – С
р
(т),
где С
р
(ж) и С
р
(т) — молярные теплоемкости при постоянном давлении веще-
ства А в жидком и твердом состояниях (при температуре плавления).
Уравнения (29) называют законом Кирхгофа. Его можно сформулиро-
вать следующим образом.
Температурный коэффициент теплового эффекта реакции равен изменению
теплоемкости веществ, участвующих в данной реакции.
Закон Кирхгофа описывает зависимость теплового эффекта химической
реакции от температуры. Как следует из уравнения (29), характер этой зави-
симости определяется типом химической реакции, а именно тем, как для
данной реакции изменяется с температурой ∆
r
С
р
:
223
r
++
p
C a bT cT c Т dT
−
′
∆=∆∆∆+∆ +∆, (31)
где
(прод.) (исх.)
ii ii
ii
aaa
νν
∆= −
∑∑
;
(прод.) (исх.)
ii ii
ii
bbb
νν
∆= −
∑∑
;
(прод.) (исх.)
ii ii
ii
ccc
νν
∆= −
∑∑
;
(прод.) (исх.)
ii ii
ii
ccc
νν
′′′
∆= −
∑∑
;
(прод.) (исх.)
ii ii
ii
ddd
νν
∆= −
∑∑
.

Страницы