Физическая химия. Колпакова Н.А - 50 стр.

UptoLike

50
химического элемента;
ν
изменение числа молей газообразных компо-
нентов при протекании реакции.
2). При расширении или сжатии n молей идеального газа при постоянной
температуре.
Так как при постоянной температуре dG = Vdp и dA = – pdV, а объем и
давление газа можно выразить из уравнения МенделееваКлапейрона и
учитывая то, что при T = const
21
12
pV
pV
=
,
после интегрирования получим:
G = A = nRT ln
2
1
p
p
= nRT ln
1
2
V
V
. (103)
3). При расширении или сжатии n молей жидких или твердых тел.
При изменении давления объем жидких или твердых тел практически не
изменяется (V = const) при постоянной температуре. После интегрирования
уравнения dG = Vdp в пределах давлений р
1
и р
2
, имеем:
G = nV(р
2
р
1
). (104)
4). Вычисление изменения энергии Гиббса при протекании химической
реакции по значениям стандартных энтальпий и энтропий.
Изменение энергии Гиббса химической реакции можно подсчитать с ис-
пользованием стандартных таблиц, используя следующие уравнения:
r
298
=
r
298
T
r
298
; (105)
r 298 f 298, f 298,
(прод)(исх)
ii ii
ii
HHH
νν
∆=
∑∑
DDD
,
r 298 f 298, f 298,
(прод)(исх)
ii ii
ii
SSS
νν
∆=
∑∑
DDD
.
Необходимо помнить, что при вычислении
G
°
по уравнению (92)
H
°
следу-
ет перевести в Дж. Результат расчета
G
°
записать в кДж.
Анализируя уравнение (105), можно заметить, что если знаки H° и S°
для реакции разные, то G° сохраняет знак при любой температуре, при ко-
торой может существовать реагирующая система. Если знаки H° и S° оди-