Физическая химия. Колпакова Н.А - 51 стр.

UptoLike

51
наковые, то существует такая температура, при которой G° меняет знак, что
говорит о смене направления процесса. В частности, принято считать, что
вещество устойчиво по отношению к какому-либо процессу его разложения
вплоть до температуры, при которой для этого процесса G°
T
= 0. Очевидно,
что в принятом приближении
T (G°
T
= 0) = H°
298
/S°
298
В заключение необходимо особо подчеркнуть, что отрицательное значе-
ние G°
T
свидетельствует только о том, что реакция может протекать само-
произвольно, но реальная возможность осуществления термодинамически
разрешенной реакции зависит еще и от скорости ее протекания при заданной
температуре. В подавляющем большинстве случаев выше 600–700 К актива-
ционные барьеры преодолеваются и реакции действительно протекают само-
произвольно.
Пример 1
Вычислите по табличным данным G° реакции разложения хлорида ам-
мония на газообразные аммиак и хлороводород при T = 298 К.
Решение
Находим в таблицах справочника [1] значения
f
H°
298
и
f
S°
298
для
NH
4
Cl
(кр)
, NH
3
(г), HCl(г):
Вещество
f
H°
298
, кДж/моль
f
S°
298
, Дж/(моль К)
NH
4
Cl
(кр)
, – 314,2 96
NH
3
(г)46,2 192,6
HCl(г) – 92,2 186,8
Рассчитываем
f
H°
298
и
f
S°
298
для реакции:
NH
4
Cl(кр) = NH
3
(г) + HCl(г).
r
H°
298
= – 46,2 – 92,2 + 314,2 = 175,8 кДж = 175800 Дж.
r
S°
298
= 192,6 + 186,8 – 96 = 283,4 Дж/К.
Рассчитываем
r
G°
T
для T = 298 К.
r
G°
298
=
r
H°
298
– 298
r
S°
298
= 175800 – 298 283,4 = 91347 Дж =