ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
54
∆A = ∆U – T∆S. (111)
Подставляя выражения для ∆S из (108) и (109) в (110) и (111), получаем
;
p
G
GHT
T
∂∆
∆=∆+
∂
(112)
V
A
AUT
T
∂∆
∆=∆ +
∂
. (113)
Уравнения (112) и (113) называются уравнениями Гиббса — Гельмгольца.
Эти уравнения связывают максимально полезную работу обратимо проте-
кающего процесса (
∆
G,
∆
A) с теплотой процесса (
∆
Н,
∆
U), протекающего
необратимо.
4.6. ХИМИЧЕСКИЙ ПОТЕНЦИАЛ. УСЛОВИЕ РАВНОВЕСИЯ В
СИСТЕМЕ С ПЕРЕМЕННЫМ ЧИСЛОМ МОЛЕЙ
Если в систему вводятся (или выводятся) какие-то вещества или в систе-
ме происходит химическая реакция, то термодинамические свойства системы
U, H, A или G изменяются, так как при этом происходит перераспределение
масс отдельных компонентов. В общем случае оно сопровождается измене-
нием энергии системы.
Рассмотрим, например, изменение энергии Гиббса, когда она является
функцией не только температуры и давления, но и количества реагентов:
G = f (p, T, n
1
, n
2
, ... , n
i
).
Запишем полный дифференциал от энергии Гиббса:
,,,
,
ddd d
i
j
i
i
i
i
pn Tpn
Tn
GG G
GpT n
pT n
∂∂ ∂
=++
∂∂ ∂
∑
, (114)
где индекс n
i
означает, что процесс идет при постоянном количестве всех
компонентов, а n
j
— при постоянном количестве всех компонентов, кроме
одного (изменение которого рассматривается — i-го). Введем обозначение
,,
j
i
Tpn
G
n
∂
∂
=
µ
i
, (115)
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 52
- 53
- 54
- 55
- 56
- …
- следующая ›
- последняя »
