Физическая химия. Колпакова Н.А - 56 стр.

UptoLike

56
Термодинамические функции U, H, A и G относятся к экстенсивным свойст-
вам системы, а химический потенциал
µ
i
является интенсивным свойством
системы.
Рассмотрим несколько замечаний относительно химического потенциа-
ла.
1. Понятие «большой объем системы» означает, что объем системы
практически не изменяется после добавления одного моля компонента.
2. Химический потенциал чистого вещества равен энергии Гиббса одно-
го моля этого компонента
µ
= G при постоянном давлении и температуре.
3. Химический потенциал всегда характеризует какой-либо компонент
(
µ
i
).
В системе с переменным числом молей и при постоянных параметрах
процесса (р и T) изменение энергии Гиббса равно:
dG
p,T
=
µ
1
dn
1
+
µ
2
dn
2
+
µ
3
dn
3
+ …;
или
dG
p,T
=
()
,
d
ii
pT
n
µ
0. (121)
При установлении в системе равновесия dG
p,T
= 0. Поэтому, условие равно-
весия в системе с переменным числом молей, при постоянных параметрах
процесса (р и T), определяется равенством:
,
(d)
iipT
n
µ
= 0. (122)
4.7. ЗАВИСИМОСТЬ ХИМИЧЕСКОГО ПОТЕНЦИАЛА
ИДЕАЛЬНОГО И РЕАЛЬНОГО ГАЗОВ ОТ ДАВЛЕНИЯ. ЛЕТУЧЕСТЬ
Если процесс проводить при постоянной температуре, то для чистого
вещества справедливо соотношение:
dG = d
µ
i
= Vdp. (123)
Интегральная форма этого уравнения, справедливая для вещества в лю-
бом агрегатном состоянии, имеет вид:
µ
i
= с +
d
i
Vp
, (124)