Физическая химия. Колпакова Н.А - 82 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

82
Тепловой эффект реакции ∆
r
H°
T
при заданной температуре определяют
по уравнению Кирхгоффа (34):
∆
r
H°
T
= ∆
r
H°
298
+
r
298
d
Т
p
CT∆
∫
, (165)
где ∆
r
H°
298
— определяют по стандартным теплотам образования.
Стандартная энтропия реакции при T может быть рассчитана по уравне-
нию:
∆
r
S°
T
= ∆
r
S°
298
+
r
298
d
Т
p
C
T
T
∆
∫
, (166)
где ∆
r
S°
298
можно определить по стандартным абсолютным энтропиям ком-
понентов.
Подставляя ∆
r
H°
T
и ∆
r
S°
T
из равенств (165) и (166) в уравнение (164), по-
лучим:
r 298 r 298
°°
ln °
HSI
K
RT R R
∆∆
=− + + , (167)
где
r
r
298 298
1
dd
TT
p
p
C
ICT T
TT
∆
=− ∆ +
∫∫
.
Учитывая зависимость ∆
r
С
р
от температуры (31) интеграл I равен:
012 2
IaM bM cM cM
−
′
=∆ +∆ +∆ +∆ ,
где М
0
, М
1
, М
2
, М
–2
— функции температуры.
Выражения для М
0
(n = 0) и для М
n
(n = 1, 2, – 2) имеют вид:
0
298
1ln
298
T
M
T
=−+ ;
(1)
298 298
(1) (1)
nnn
n
T
M
nT n nn
+
=−+
++
.
Темкин и Шварцман составили таблицы для расчета коэффициентов М
0
,
М
1
, М
2
, М
–2
при разных температурах, поэтому метод с использование этих
данных называется методом Темкина — Шварцмана.
Определив по уравнению (164) стандартную константу равновесия K°,
рассчитывают константу K
р
по уравнению K
p
= K°(p°)
∆
ν
.

Страницы