Физическая химия. Колпакова Н.А - 95 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

95
trs
trs
d
d
Hp
TTV
∆
=
∆
(177)
Полученное уравнение применимо ко всем фазовым переходам первого
рода. При этом правая часть уравнения относится к изменению энтальпии и
объема в результате обратимого перехода некоторого количества вещества из
одной фазы в другую (например, если имеем молярное изменение энтальпии,
то изменение объема тоже будет относиться к одному моль вещества) при
некотором определенном значении температуры и давления. Левая часть
уравнения характеризует производную давления по температуре в этой же
точке (т.е. при тех же значениях температуры и давления). Следует подчерк-
нуть, что одного уравнения (177) недостаточно для описания кривой, харак-
теризующей равновесие между двумя фазами. Для однозначного построения
такой кривой кроме уравнения (177) необходимо также знать хотя бы одну
точку, характеризующую равновесие между двумя фазами.
6.2.2. Применение уравнения Клаузиуса — Клайперона для описания
процессов плавления
Для процесса плавления уравнение Клаузиуса — Клайперона запишем
так:
fus
fus
d
d
TT V
pH
∆
=
∆
, (178)
где dT/dp — изменение температуры плавления при изменении давления на
единицу; T – температура плавления, К; ∆
fus
Н – мольная или удельная теплота
плавления; ∆
fus
V =V
ж
– V
т
— изменение объема в процессе плавления.
Как видно из уравнения (175), знак производной dT/dp зависит от знака
изменение объема в процессе плавления. Если V
ж
> V
т
и ∆
fus
V > 0, то с увели-
чением давления температура плавления повышается. Если V
ж
< V
т
и
∆
fus
V < 0, то с увеличением давления температура плавления понижается. Та-
ким свойством (∆
fus
V < 0) обладает небольшое число веществ: вода, висмут и
некоторые другие.
Учитывая слабую зависимость температуры перехода между конденси-
рованными фазами от давления, можно получить интегральную форму урав-
нения Клаузиуса — Клайперона для процесса плавления:
fus
fus
TT V
pH
∆∆
=
∆∆
. (179)

Страницы