Физическая химия. Колпакова Н.А - 97 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

97
В узком интервале температур тепловой эффект фазового перехода мало
зависит от температуры, поэтому можно принять
trs
constH∆= .
Неопределенный интеграл от уравнения (178) дает выражение:
vap
1
ln
H
pC
RT
∆
=− ⋅, (183)
где С — константа интегрирования.
Из уравнения (183) видно, что зависимость lnp от 1/T имеет линейный
характер. По тангенсу угла наклона прямой на графике в координатах lnp–1/T
можно вычислить теплоту испарения вещества (или возгонки).
Интегрируя уравнение (182) в пределах от p
1
до p
2
и соответственно от T
1
до Т
2
, получаем:
2vap 21
121
ln
pHTT
pRTT
∆−
=⋅.
При точных расчетах давления насыщенного пара вещества необходимо
учитывать влияние температуры на ∆
vap
Н. Для выражения зависимости теп-
лоты фазового перехода от температуры уравнение Кирхгофа, строго говоря,
неприменимо, так как фазовый переход нельзя осуществить при разных тем-
пературах, не изменяя давления. Теплота фазового перехода является функ-
цией температуры и давления. Однако, для процессов испарения и возгонки
при температурах, далеких от критической, уравнение Кирхгофа справедливо
и для фазового перехода.
Подставляя уравнение (182) зависимости теплового эффекта химической
реакции от температуры
T
'с
dTсTbTaTBН
∆
−∆+∆+∆+∆+=∆
432
4
1
3
1
2
1
и интегрируя это уравнение, получаем формулу для вычисления давления на-
сыщенного пара над жидкостью в широком интервале температур:
23
2
111111
ln ln d
26 12 2
B
paTbTсTTс I
RTT

′
= ∆ +∆ +∆ + ∆ +∆ − +


,(184)
где I — постоянная интегрирования, которая называется химической посто-
янной; В — постоянная интегрирования.

Страницы