Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 184 стр.

UptoLike

184
0 200 400 600 800
t
0
0.1
0.2
0.
3
(
)
643 K
588 K
533
K
413 K
Рис. 8.6. Линеаризация по уравнению ГистлингаБроунштейна
Рассчитаем по методу наименьших квадратов тангенсы углов на-
клона прямых, которые соответствуют константам скоростей при раз-
личных температурах.
T, К k · 10
4
, с
–1
1/T · 10
3
lnk
413 3,21 2,42
–8,04
533 5,40 1,88
–7,52
588 6,32 1,70 –7,37
643 7,35 1,56 –7,22
Далее построим график зависимости константы скорости от темпе-
ратуры в координатах уравнения Аррениуса:
a
1
ln ln
T
E
k А
R
T
 .
Из графика (рис. 8.7) следует, что ln
А = –5,74, тогда значение пред-
экспоненциального множителя в уравнении Аррениуса равно:
А = 3,21 · 10
–3
с
–1
. Энергию активации находим по тангенсу угла наклона
прямой:
Е
a
= 7909 Дж/моль = 7,91 кДж/моль. Полученное значение
энергии активации показывает, что процесс протекает во внешнедиффу-
зионной области реагирования.
Полученные значения предэкспоненциального множителя и энер-
гии активации подставляем в исходное уравнение:
1
3
7909
1 (1 ) 0,00321exp
t
RT




.