Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 203 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

203
(3) Tl
2+
+ Се
4+
3
k
Tl
3+
+ Се
3+
необходимо вывести кинетическое уравнение для образования продукта
реакции — ионов Т1
3+
.
Решение. Скорость образования продукта Т1
3+
можно записать как
3
24
Tl
3
Tl Ce
d
d
c
kc c
t
. (4)
Ион Т1
2+
образуется только на стадии (2) и вступает в реакцию
лишь на стадии (3), поэтому скорости этих двух стадий выравниваются,
т. е.
2
224
Tl
23
Ag Tl Tl Ce
d
0
d
c
kc c kc c
t

,
224
23
Ag Tl Tl Ce
kc c kc c

. (5)
Концентрацию другого промежуточного соединения, Ag
2+
, нахо-
дим, используя принцип квазистационарных концентраций:
2
+4+ 2+3+ 2++
Ag
112
Ag Ce Ag Ce Ag Tl
d
0.
d
c
kc c k c c kc c
t
 (6)
Подставляя значение
2+
Ag
c
из выражения (6) в уравнение (4), учи-
тывая (5), получим:
+4++ +4+
3
3+
3+ +
+
12 1
Ag Ce Tl Ag Ce
Tl
1
Ce
12
Ce Tl
2
Tl
d
.
d
1
kkc c c kc c
c
kc
tkc kc
kc

(7)
Значение отношения констант
1
2
k
k
в начальный период реакции та-
ково, что в знаменателе никакой член не является доминирующим —
это не позволяет провести аппроксимацию. Но на последних стадиях
реакции первый член становится преобладающим, т. е. единицей можно
пренебречь, и выражение для скорости примет вид:

Страницы