Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 205 стр.

UptoLike

205
c
NaCl
, моль/дм
3
0,050 0,116 0,194
k
эф
· 10
3
, с
–1
1,746 2,006 2,176
Используя экспериментальные данные, найдите постоянные k и k'.
4. Исследовалась кинетика разложения гидропероксида кумила в среде
хлорбензола при Т = 373 К в присутствии катализаторовсолей
2-этилгексаноатов цинка, кадмия и ртути. Гидропероксид кумила
образует с катализатором прочный промежуточный комплекс.
Концентрации катализаторов [МеЭГ
2
] были выбраны одинаковыми,
равными 5 · 10
–3
моль/дм
3
.
При изменении состава катализатора константа скорости реакции и
константы равновесия комплексов промежуточных соединений изменя-
лись следующим образом:
Катализатор [ZnЭГ
2
] [CdЭГ
2
] [HgЭГ
2
]
k
эф
· 10
2
, с
–1
1,28 1,13 0,38
K
a
, дм
3
/моль 2,51 4,05 4,86
Проверьте применимость корреляционного соотношения Бренсте-
да:
a
ln ln lnk
В
K
 . Найдите значения постоянных В и
.
5. Мутаротация
8
глюкозы катализируется кислотами и основаниями и
имеет первый порядок по концентрации глюкозы. Если в качестве
катализатора используется хлорная кислота, то концентрацию ионов
водорода можно считать равной концентрации хлорной кислоты, а
влияние перхлорат ионов можно не учитывать, так как он является
очень слабым основанием.
Экспериментально найдено, как меняется эффективная константа
скорости
от концентрации хлорной кислоты:
c
4
HClO
, моль/дм
3
0,0010 0,0048 0,0099 0,0192 0,0300 0,0400
k
эф
· 10
4
, мин
–1
1,25 1,38 1,53 1,90 2,15 2,59
Постройте график зависимости
++
эф 0
HH
kkkc
и определите по-
стоянные этого уравнения:
+
0
H
,kk.
6. Каталитическая реакция синтеза
65 65
CHCOCH по методу Фриделя
Крафтса осуществляется в присутствии катализатора
3
AlCl (aq) по
механизму:
8
Мутаротация (от лат. muto — изменяю и rotatio вращение) — изменение величины опти-
ческого вращения растворов оптически активных соединений вследствие их эпимеризации.