Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 234 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

234
A m,A m,A m,B m,K
AB0
mmmm
d
d
NNNN
vk
Vt V V V


. (11.4)
Это уравнение в литературе называется законом действующих по-
верхностей. Постоянные величины
m,A
N ,
m
V можно включить в констан-
ту k. Тогда скорость гетерогенной каталитической реакции запишется
как:
A
AB0
d
d
vk
t

 . (11.5)
В приведенных уравнениях эффективная константа k' всегда имеет
размерность обратного времени.
В том случае, если в ходе необратимой реакции число свободных
центров уменьшается, например, за счет адсорбции продуктов реакции:
А(адс) + С P
1
(адс) + P
2
(адс) + С' (11.6)
то в выражении для константы равновесия появится отношение числа
свободных центров при адсорбции продуктов к числу свободных цен-
тров при адсорбции исходных веществ. В таком случае скорость реак-
ции записывают в виде:
A
AB0
d
d
vk
t

 , (11.7)
где
> 0 — изменение числа активных центров. Если каждая молеку-
ла занимает только один центр, то
i
i

, т. е. равна сумме стехио-
метрических коэффициентов веществ, участвующих в реакции (напом-
ним, что исходные вещества имеют отрицательные стехиометрические
коэффициенты).
Реакции, протекающие с участием только адсорбированных моле-
кул, называют процессами, имеющими механизм Лэнгмюра–
Хиншельвуда. Скорость такой реакции будет иметь предельное значение
при полном заполнении поверхности адсорбированными веществами.
В уравнение реакции,
протекающей при взаимодействии ад-
сорбированных молекул с молекулами из газовой фазы, кроме
i
будет
входить концентрация (давление) вещества в газовой фазе:

Страницы