Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 237 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

237
где N
А
— число Авогадро; s
0
— площадь, приходящаяся на одну моле-
кулу сорбата в заполненном монослое. Приближенно она может быть
рассчитана из плотности сорбата в жидком состоянии, более точно — из
экспериментального определения адсорбции на образцах с известной
величиной поверхности; V
m
и V
0
— объем, занимаемый монослоем, и
объем, занимаемый одним молем газа при заданных условиях.
Изотерма Лэнгмюра применима и для случая адсорбции смеси ве-
ществ, которые могут адсорбироваться на одних и тех же центрах. Так,
адсорбцию бинарной смеси газов А и В можно рассматривать как две
параллельные реакции взаимодействия газов со свободной поверхно-
стью. Степень заполнения поверхности, например, компонентом А, бу-
дет равна:
АА
А
АА ВВ
1
b р
b
р
b р

. (11.15)
В случае адсорбции с диссоциацией на две частицы скорость ад-
сорбции пропорциональна давлению и квадрату числа свободных цен-
тров:
2
aa
[(1 )]vkpN
. Скорость десорбции пропорциональна частоте
столкновений атомов на поверхности, т. е. числу занятых обеими части-
цами центров:
2
dd
()vkpN
.
При достижении равновесия v
a
= v
d
получим
2
a
[(1 )]kpN

2
d
()kpN
. Откуда уравнение Лэнгмюра для хемосорб-
ции, сопровождающейся диссоциацией молекулы на два фрагмента, ка-
ждый из которых занимает один отдельный центр, записывается как
1/2
1/2
m
()
1( )
Г bр
Г bр

. (11.16)
В обратных величинах:
1/ 2
11
1
()Kp

. (11.17)
Константу равновесия адсорбции находят, строя график в коорди-
натах
1/ 2
11
р
. Из тангенса наклона прямой находим:
1/2
1
tg
K
,
2
1
(tg )
K
. (11.18)

Страницы