Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 56 стр.

UptoLike

56
где
c
B
мгновенная концентрация вещества B, n
B
частный порядок
по компоненту B,
kконстанта скорости реакции,
A
A,0
n
kbkc
эффек-
тивная константа скорости.
Обратите внимание, что в данном случае мы непосредственно
сможем определить частный порядок реакции по компоненту B и эф-
фективную константу скорости реакции. Реальную кинетическую кон-
станту можно вычислить, зная начальную концентрацию вещества A и
частный порядок по компоненту A:
A
A,0
n
kkbc
.
Частный порядок по компоненту A определяется аналогичнопу-
тем проведения эксперимента при большом избытке вещества B. Таким
образом, проведя два эксперимента, можно определить как частные по-
рядки реакции по компонентам A и B, так и константу скорости реак-
ции.
Другой способ,
метод стехиометрической смеси, позволяет опре-
делить полный порядок реакции. Согласно этому способу для кинетиче-
ского эксперимента берется смесь исходных веществ в стехиометриче-
ском соотношении. Таким образом, концентрации реагирующих ве-
ществ изменяются синхронно и мы можем определить общий порядок
реакции.
Например, для реакции между веществами A и B, если взята сте-
хиометрическая смесь, то начальные концентрации
связаны соотноше-
нием
A,0 B,0 0
cacbc
. Тогда
AB продукты
k
ab
ac
0
bc
0
ac
0
ax
bc
0
bx
AB
AB 0
AB
ddd()
dd d
nn
cc cx
vkcc
at bt t
  
ABABAB
00 0
()() (),
nnnnnn
kac ax bc bx ka b c x

d
d
n
c
vkc
t
 ,
где
c
A
и c
B
мгновенные концентрации веществ A и B, nобщий по-
рядок реакции,
kконстанта скорости реакции,
AB
nn
kkab
эффек-
тивная константа скорости,
c = c
0
x.