Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 66 стр.

UptoLike

66
По закону эквивалентов
11 2 2
cV cV
рассчитаем начальные концен-
трации эфира и щелочи:
HCl,0 HCl
щ,0
пр
61,95 0,01
10
Vc
c
V

= 0,06195 М;
эф,0 HCl
эф,0
пр
47,05 0,01
10
V с
с
V

= 0,04705 М.
Для определения порядка реакции воспользуемся методом подста-
новки. Выскажем предположение, что данная реакция является реакци-
ей второго порядка. Рассчитаем константы скорости реакции по уравне-
нию (случай не равных концентраций):
B,0 A,0
A,0 B,0 A,0 B,0
()
1
ln
()()
cc x
k
tc c c c x
.
Для расчета константы скорости необходимо знать количество реа-
гентов (
х), вступивших в реакцию к данному моменту времени. Как
видно из опытных данных, количество HCl, пошедшее на титрование
щелочи постоянно убывает, потому что щелочь расходуется на омыле-
ние эфира. Разница между количеством HCl, пошедшего на титрование
щелочи, при
t = 0 и t > 0 соответствует количеству реагентов (х), всту-
пивших в реакцию к данному моменту времени. Рассчитаем
х (в объе-
мах HCl)
для различных моментов времени:
t, мин 4,9 10,4 29
х
HCl
, мл 11,36 19,55 32,60
Рассчитаем константы скорости. В выражение под логарифмом
можно подставлять данные объема HCl, пошедшего на титрование ще-
лочи, так как пересчетный коэффициент для числителя и знаменателя
один и тот же:
3
1
47,05(61,95 11,36)
ln
61,95(47,05 11,36)
1, 010 дм /(моль мин)
4,9(0,06195 0,04705)
k

;
3
2
47,05(61,95 19,55)
ln
61,95(47,05 19,55)
1, 0 19 дм /(моль мин);
4,9(0,06195 0,04705)
k
