Программа учебной дисциплины и контрольные задания по физической и коллоидной химии. Кондрашин В.Ю - 35 стр.

UptoLike

35
Здесь p
A
, p
B
, p
G
, p
R
начальные (неравновесные) парциальные давле-
ния реагирующих веществ. По знаку ΔG можно судить о возможности про-
текания данной реакции. Если
,
0
pT
G
D>
, реакция в прямом направлении
невозможна. При
,
0
pT
G
D=
система находится в равновесии.
5. Константа равновесия К
р
связана со стандартным изобарным по-
тенциалом реакции по уравнению
0
ln.
p
GRTK
D=-
Оно следует из общего выражения для ΔG, если в нем считать все p
i
=
= 1 (стандартное давление). Стандартным давлением принято считать давле-
ние в 1 бар = 10
5
Па.
6. В небольшом температурном интервале тепловой эффект химиче-
ской реакции Δ
r
H можно считать не зависящим от температуры. В таком
случае связь констант равновесия К
р1
и К
р2
, соответствующих температу-
рам Т
1
и Т
2
, осуществляется интегральным уравнением изобары химиче-
ской реакции (изобары Вант-Гоффа):
(
)
2
21
112
p
r
p
K
HTT
KRTT
D×-
=
Оно устанавливает связь К
р1
, К
р2
и Δ
r
H. Зная любые две величины, можно
рассчитать третью.
7. Диссоциация слабых электролитов в растворах подчиняется зако-
ну действующих масс для равновесий. Например, для кислоты HR процесс
электролитической диссоциации может быть записан так:
HRHR.
+-
+
Константа равновесия для этого процесса (константа диссоциации) имеет
вид
[H][R]
.
[HR]
дис
K
+
×
=
Следует помнить, что выражение для К
дис
сохраняет силу только при ма-
лых концентрациях H
+
и R
.
8. Электродная реакция общего вида
2
OxHRedHO
2
b
abzep
+-
++®+
образует электродный потенциал, который может быть рассчитан по урав-
нению Нернста:
      Здесь pA, pB, pG, pR – начальные (неравновесные) парциальные давле-
ния реагирующих веществ. По знаку ΔG можно судить о возможности про-
текания данной реакции. Если �G p ,T � 0 , реакция в прямом направлении
невозможна. При �G p ,T � 0 система находится в равновесии.
     5. Константа равновесия Кр связана со стандартным изобарным по-
тенциалом реакции по уравнению
                               �G 0 � � RT ln K p .
      Оно следует из общего выражения для ΔG, если в нем считать все pi =
= 1 (стандартное давление). Стандартным давлением принято считать давле-
ние в 1 бар = 105 Па.
      6. В небольшом температурном интервале тепловой эффект химиче-
ской реакции ΔrH можно считать не зависящим от температуры. В таком
случае связь констант равновесия Кр1 и Кр2, соответствующих температу-
рам Т1 и Т2, осуществляется интегральным уравнением изобары химиче-
ской реакции (изобары Вант-Гоффа):
                               K p2       � r H � �T2 � T1 �
                          ln          �                      .
                               K p1            RT1T2
Оно устанавливает связь Кр1, Кр2 и ΔrH. Зная любые две величины, можно
рассчитать третью.
     7. Диссоциация слабых электролитов в растворах подчиняется зако-
ну действующих масс для равновесий. Например, для кислоты HR процесс
электролитической диссоциации может быть записан так:
                                HR � H � � R � .
Константа равновесия для этого процесса (константа диссоциации) имеет
вид
                                          [H � ] � [R]
                                K дис   �              .
                                            [HR]
Следует помнить, что выражение для Кдис сохраняет силу только при ма-
лых концентрациях H+ и R–.
     8. Электродная реакция общего вида
                                                b
                      aOx � bH � � ze � � pRed � H 2O
                                                2
образует электродный потенциал, который может быть рассчитан по урав-
нению Нернста:


                                          35