Электрохимические методы контроля и защиты окружающей среды. Кравченко Т.А - 28 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

28
где
z
Me
a
+
– активность ионов металла в растворе. Наклон зависимости по-
тенциала электрода от логарифма активности ионов металла в растворе
(рис. 7а) равен предлогарифмическому коэффициенту в выражении (35)
В
электродах второго рода электродное равновесие реализуется ме-
жду металлом, его труднорастворимой солью (или оксида) и анионами со-
ли в растворе (для оксида – анионы ОН
-
). Например, хлоридсеребряный
электрод имеет потенциалопределяющую реакцию
AgCl + e
-
Ag + Cl
-
. (36)
Потенциал хлоридсеребряного электрода определяется активностью ионов
хлора в растворе
o
Ag AgCl,Cl Cl
RT
EElna
zF
+− −
=−
, (37)
его зависимость от активности ионов хлора в растворе показана на рис. 7б.
Рис. 7. Зависимость потенциала от активности потенциалопределяющих
ионов в растворе. а – электрод первого рода; б – электрод второго
рода.
В электродах третьего рода металл находится в контакте с двумя
труднорастворимыми солями: Ag| Ag
2
C
2
O
4
, CaC
2
O
4
| Ca
2+
; Pb
2+
|PbCl
2
, AgCl,
Ag
В
редокс-электродах металл электрода не участвует в окислительно-
восстановительном превращении, являясь лишь передатчиком электронов.
В качестве примера можно привести следующие: Pt|Fe
3+
, Fe
2+
; Pt|MnO
4
-
,
Mn
2+
; Pt|хинон, гидрохинон.
Среди индикаторных электродов особо выделяют газовые электроды.
Примером газового электрода, обратимого по катиону, является платино-
во-водородный электрод, на поверхности которого устанавливается равно-
весие
2
1
He H
2
+−
+
, (38)
а потенциал определяется как
0.25
0.35
0.45
-4.5 -3.5 -2.5 -1.5 -0.5
lg a
Cl
-
E, B
0.20
0.25
0.30
0.35
-4.5 -3.5 -2.5 -1.5 -0.5
E, B
lg a
Me
z+
а
б 
                                             28
где a Mez + – активность ионов металла в растворе. Наклон зависимости по-
тенциала электрода от логарифма активности ионов металла в растворе
(рис. 7а) равен предлогарифмическому коэффициенту в выражении (35)
     В электродах второго рода электродное равновесие реализуется ме-
жду металлом, его труднорастворимой солью (или оксида) и анионами со-
ли в растворе (для оксида – анионы ОН-). Например, хлоридсеребряный
электрод имеет потенциалопределяющую реакцию
                         AgCl + e-          Ag + Cl-.                (36)
Потенциал хлоридсеребряного электрода определяется активностью ионов
хлора в растворе
                                                  RT
                          E Ag + AgCl,Cl− = E o −    ln a Cl− ,      (37)
                                                  zF
его зависимость от активности ионов хлора в растворе показана на рис. 7б.

 E, B                                              E, B
                         а                                                 б
 0.35
                                                   0.45
 0.30
                                                   0.35
 0.25

 0.20                                              0.25
        -4.5   -3.5   -2.5   -1.5   -0.5 lg a z+          -4.5   -3.5   -2.5   -1.5   -0.5 lg a Cl-
                                             Me

Рис. 7. Зависимость потенциала от активности потенциалопределяющих
        ионов в растворе. а – электрод первого рода; б – электрод второго
        рода.
     В электродах третьего рода металл находится в контакте с двумя
труднорастворимыми солями: Ag| Ag2C2O4, CaC2O4| Ca2+; Pb2+|PbCl2, AgCl,
Ag
     В редокс-электродах металл электрода не участвует в окислительно-
восстановительном превращении, являясь лишь передатчиком электронов.
В качестве примера можно привести следующие: Pt|Fe3+, Fe2+; Pt|MnO4-,
Mn2+; Pt|хинон, гидрохинон.
     Среди индикаторных электродов особо выделяют газовые электроды.
Примером газового электрода, обратимого по катиону, является платино-
во-водородный электрод, на поверхности которого устанавливается равно-
весие
                                          1
                                H + + e−    H2 ,                   (38)
                                          2
а потенциал определяется как

Страницы