Электрохимические методы контроля и защиты окружающей среды. Кравченко Т.А - 36 стр.

                                     36
Это уравнение показывает, что ток пика зависит от концентрации электроак-
тивного вещества в объеме раствора co , коэффициента диффузии восстанавли-
ваемого или окисляемого вещества D, площади электрода S, и числа электронов
z. Кроме того, ток тем выше, чем больше скорость развертки потенциала v .

                a                                            б
                                                 i




                                                                        -Е
Рис.9. Схема вольтамперометрической кривой в случае вольтамперометрии с
  линейной разверткой потенциала (а) и циклической вольтамперометрии (б).

     Потенциал в максимуме вольтамперограммы определяется выражением
                                                   RT
                               E п = E1/ 2 ± 1,109    .                  (62)
                                                   nF
Знак «+» берется для анодных токов, а «–» для катодных.
     Пропорциональность максимального тока объемной концентрации восста-
навливающегося вещества и связь потенциала пика с потенциалом полуволны
позволяют использовать вольтамперометрию с линейной разверткой потенциа-
ла для анализа растворов. Преимуществом данного метода является быстрота
качественного и количественного анализа. По чувствительности этот метод мо-
жет применяться для растворов с концентрацией определяемых веществ поряд-
ка 10-4 – 10-5 М. Трудности появляются при анализе многокомпонентных систем
в связи с необходимостью вводить поправку на ток предыдущей реакции.
     Если в некоторый момент времени изменить направление развертки по-
тенциала на обратное, то получим анодный пик тока (рис. 9б). Для циклических
вольтамперограмм наибольший интерес представляют соотношение токов ка-
тодного и анодного пиков и разность потенциалов этих пиков. Методы с быст-
рой разверткой потенциала, в которых направление изменения потенциала ме-
няется на обратное, называются циклическими.
     Для определения ультрамалых количеств катионов металлов в растворах
(до 10-8 – 10-9 М) применяют инверсионную полярографию. Потенциал электро-
да сначала выдерживается в течение сравнительно продолжительного времени
(стадия накопления) при таком значении, чтобы вещество перемещалось из рас-
твора к электроду. Далее вещество на электроде можно привести в состояние
равновесия, выдерживая электрод при другом потенциале (стадия уравновеши-
вания). На стадии измерения (анализа) проводится определение вещества, нахо-
дящегося на поверхности электрода, или проникшего в него. Основным недос-