Электрохимические методы контроля и защиты окружающей среды. Кравченко Т.А - 37 стр.

                                                 37
татком метода является то, что он дает хорошие результаты только в случае, ко-
гда анализируются металлы, образующие амальгамы.
      На основании полярографии развит метод амперометрического титрова-
ния. Амперометрическое титрование является одним из методов вольтампе-
рометрии, в котором определение точки эквивалентности основано на опреде-
лении изменения величины предельного диффузионного тока в процессе титро-
вания. Особенностью амперометрического титрования является его избира-
тельность. Подбором определенной величины потенциала индикаторного элек-
трода можно получить определенную электродную реакцию для анализируемо-
го вещества и произвести его определение в присутствии других веществ. Чув-
ствительность этого метода на порядок выше, чем классической полярографии
(10-6 М). На рис. 10а приведен пример изменения величины тока в случае, когда
электроактивным веществом является титрант. До точки эквивалентности (Т.Э.)
величина тока остается неизменной, а после ток начинает расти вследствие на-
копления избытка титранта в растворе. Возможны случаи, когда при заданной
величине потенциала титруемое вещество и титрант неэлектроактивны, а элек-
троактивным является продукт реакции, образующийся при титровании (рис.
10б). Для такого случая отрезок 1 кривой титрования соответствует возраста-
нию тока вследствие превращения продукта химической реакции на электроде.
В Т.Э. химическая реакция заканчивается и после этого концентрация продукта
остается неизменной. При амперометрическом титровании точка эквивалентно-
сти определяется пересечением двух прямых: до точки эквивалентности и после
точки эквивалентности
                             ⎛ Δi ⎞                         ⎛ Δi ⎞
                      id 1 = ⎜    ⎟ V + ( i o )1 ;    id2 = ⎜    ⎟ V + ( i o )2 .   (63)
                             ⎝ ΔV ⎠1                        ⎝ ΔV ⎠ 2
Следует учитывать увеличение объема титруемого раствора при титровании,
                                          Vo + V
равное (Vo+V)/Vo, поэтому iиспр = id             .
                                            V
                           а                                                    б
                                                                                2
                           2                                         1
                     1


Рис.10. Форма кривых амперометрического титрования.
         Электроактивное вещество: а – титрант; б – продукт реакции.

     ХРОНОАМПЕРОМЕТРИЯ И ХРОНОПОТЕНЦИОМЕТРИЯ

     Хроноамперометрия основана на том, что электрохимическую систе-
му выводят из состояния равновесия при помощи импульсов напряжения,
а затем следят за ее релаксацией в обратном направлении. То есть потен-
циал электрода резко смещают от равновесного значения, затем поддержи-
вают постоянным и измеряют изменение тока во времени (рис. 11а). После