ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
57
Будем считать, что при разложении диоксетана образуется
ароматический кетон, принадлежащий классу
σπ
n (табл.2). Ес-
ли относительное положение уровней кетона соответствует I
или II спектрально-люминесцентной группе (табл.2), характе-
ризующейся низшим
n,
π
*-состоянием, то можно наблюдать
либо слабую
n,
π
*-флуоресценцию, либо при низких темпера-
турах
n,
π
*-фосфоресценцию дополнительно. Если относитель-
ное положение уровней кетона соответствует III, IV или V
спектрально-люми-несцентной группе (табл.2), характеризую-
щейся ненизшим
n,
π
*-состоянием, то за образованием n,
π
*-
состояния (триплетного или синглетного) следует сначала бе-
зызлучательная конверсия возбуждения в низшее триплетное
состояние
π
,
π
*-типа.
В ряде случаев активации хемилюминесценции молекулы
активаторов не являются простыми акцепторами энергии воз-
буждения. Они образуют комплекс с переносом заряда с ин-
термедиатом хемилюминесцентной реакции.
Мак-Капра предложил схему с образованием анион-
катионной пары, аннигиляция которой приводит к образованию
возбужденной молекулы активатора. На схеме 3 этот процесс
рассмотрен на примере
дифеноилпероксида (ДП), как он был
подробно исследован Шустером и Ку.
ДП + Ак ⇔ ДП
-
+ Ак
+
→ продукты
(нет хемилюминесценции)
↓ -СО
2
П
-
• Ак
+
→ Ак* + П → Ак + hν
Схема 3:
58
О
О
О
О
О
Дифеноилпероксид (ДП) Пероксид (П)
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 27
- 28
- 29
- 30
- 31
- …
- следующая ›
- последняя »
