ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
ρ
⋅
+
−
=
M
n
n
R
D
D
M
2
1
2
2
.
Такая замена не влияет на основное свойство рефракции – ее адди-
тивность. Установлено, что рефракция может быть приближенно вычисле-
на путем суммирования вкладов структурных фрагментов частиц вещества
(ионов, атомных групп, отдельных атомов или связей между ними). Это
связано с тем, что изменения в распределении электронной плотности, вы-
званные внешним полем, мало зависят от того, в какие молекулы входит
данная группа атомов или отдельный атом. Практически электронная де-
формация атома или группы атомов не зависит также от температуры и аг-
регатного состояния вещества.
Аддитивность рефракции позволяет вычислять ее, зная строение мо-
лекулы вещества и справочные значения рефракций ее структурных фраг-
ментов:
∑
∑
∑
++=
k
k
св
j
j
ц
i
i
атM
RRRR ,
где , и – вклады (инкременты) атомов, циклов и кратных свя-
зей в суммарную величину рефракции (соответствующие справочные зна-
чения по Эйзенлору и Фогелю приведены в таблицах 1 и 2).
ат
R
св
R
ц
R
При использовании рефракций связей расчет проводится по формуле:
∑
=
i
iM
RR .
Справочные значения рефракций связей по Фогелю приведены в таблице 1.
По величине молярной рефракции можно установить структуру моле-
кулы. Приводимые в таблице 4 данные показывают, что у веществ с оди-
наковой эмпирической формулой, но разным строением, рефракции раз-
личны. Следовательно, определяя экспериментально рефракцию вещества
и сравнивая ее с величиной, вычисленной по аддитивной схеме, можно
решить, каким строением обладает молекула этого вещества.
39
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 37
- 38
- 39
- 40
- 41
- …
- следующая ›
- последняя »
