Физическая химия. Часть I. Химическая термодинамика. Кудряшов С.Ю - 37 стр.

UptoLike

РЕФРАКТОМЕТРИЯ
μСпособность молекул приобретать дипольный момент во внешнем
электрическом поле
E
называется поляризуемостью. Если молекула по-
лярна, т.е. имеет постоянный дипольный момент в отсутствие поля, то ин-
дуцированный и постоянный дипольные моменты векторно складываются.
При относительно небольшой напряженности поля связь между
E
μ и ли-
нейна, причем коэффициент пропорциональности называется тензором по-
ляризуемости:
E
zzzyzx
yzyyyx
xzxyxx
ααα
ααα
ααα
=μ .
Тензор поляризуемости может быть преобразован таким образом, что
все его недиагональные элементы будут равны нулю. В такой системе ко-
ординат диагональные компоненты тензора будут равны , и
3
α
1
α
2
α
, а
инвариантом тензора поляризуемости будет т.н. средняя поляризуемость
()
321
3
1
α+α+α=α .
Поляризуемость характеризует способность молекул к деформации
под действием электрического поля. Деформация молекулы обусловлена
смещением ядер атомов и изменением распределения электронной плотно-
сти в молекулах под действием электрического поля, поэтому
,
элат
α
+
α
=
α
кроме того, под действием внешнего электрического поля полярные моле-
кулы приобретают определенную ориентацию. Таким образом, суммарная
поляризация вещества (
Π
) может быть представлена как сумма деформа-
ционного (
) и ориентационного ( ) вкладов:
37
элатдеф
=Π
Π
Π+
ор
Π
.
орэлатордеф
Π
+
Π
+
Π
=
Π
+
Π=Π
Согласно формуле КлаузиусаМоссоти деформационная поляриза-
ция (поляризация неполярного диэлектрика) пропорциональна поляри-
зуемости: