Кристаллохимические закономерности в Периодической системе элементов Д.И. Менделеева. Основные кристаллические структуры соединений. Кузьмичева Г.М. - 12 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

23
правило, образуются при различных условиях температуры и
давления, причем каждая из полиморфных модификаций
имеет свою область термодинамической устойчивости и
отличается от других своими физическими свойствами. Их
можно рассматривать как различные фазы одинакового
состава, взаимные переходы между которыми определяются
условием минимума свободной энергии и подчинаются
правилу фаз Гиббса, а скорость перехода зависит от
энергетического барьера, препятствующему превращению.
При заданных давлении и температуре обычно только одна из
этих модификаций является термодинамически стабильной.
Структура низкотемпературной модификации -кварца
(пр. гр. P3
1
2 или P3
2
2, z=3) представляет собой несколько
искаженную структуру высокотемпературного -кварца (пр.
гр. P6
2
22 или P6
4
22, z=3). Полиморфные модификации -
кристобалит (пр. гр. Fd3m, z=8) и -тридимит (пр.
гр.P6
3
/mmc, z=4) генетически связаны со структурами типа
алмаза и лонсдейлита, если между всеми связями Si-Si
добавить атом кислорода. Низкотемпературная модификация
-кристобалит (пр. гр. P4
1
2
1
2, z=4) является несколько
искаженной структурой высокотемпературного -
кристобалита, а параметры ячейки низкотемпературной
модификации -тридимита (z=864) в шесть раз больше
параметров ячейки высокотемпературного -тридимита (a
=6a , c =6c ). Все эти структуры состоят из тетраэдров SiO
4
,
связанных вершинами.
24
                              23                               24
правило, образуются при различных условиях температуры и
давления, причем каждая из полиморфных модификаций
имеет свою область термодинамической устойчивости и
отличается от других своими физическими свойствами. Их
можно рассматривать как различные фазы одинакового
состава, взаимные переходы между которыми определяются
условием минимума свободной энергии и подчинаются
правилу фаз Гиббса, а скорость перехода зависит от
энергетического барьера, препятствующему превращению.
При заданных давлении и температуре обычно только одна из
этих модификаций является термодинамически стабильной.
   Структура низкотемпературной модификации -кварца
(пр. гр. P312 или P322, z=3) представляет собой несколько
искаженную структуру высокотемпературного -кварца (пр.
гр. P6222 или P6422, z=3). Полиморфные модификации -
кристобалит (пр. гр. Fd3m, z=8) и -тридимит (пр.
гр.P63/mmc, z=4) генетически связаны со структурами типа
алмаза и лонсдейлита, если между всеми связями Si-Si
добавить атом кислорода. Низкотемпературная модификация
  -кристобалит (пр. гр. P41212, z=4) является несколько
искаженной      структурой     высокотемпературного        -
кристобалита, а параметры ячейки низкотемпературной
модификации -тридимита (z=864) в шесть раз больше
параметров ячейки высокотемпературного -тридимита (a
=6a , c =6c ). Все эти структуры состоят из тетраэдров SiO4,
связанных вершинами.