ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
3
Двойные соединения могут быть разделены на три группы
в зависимости от состава: AB (A,B - элементы M,T,B1; В-
некоторые элементы B2), AX (A - элементы M,T,B1; X -
элементы B2), XY (X,Y- элементы B2), где A,B -
катионообразователи, X,Y-анионообразователи. В
соединениях AB превалирует металлическая связь, для XY
характерна ковалентная связь, а в соединениях AX
преобладают связи переходного типа от преимущественно
ковалентных до предельно ионных.
Часто в соединениях сосуществуют связи совершенно
разные по своим характеристикам и прочности. Такие
структуры называются гетеродесмические. В отличие от них,
структуры, в которых между всеми атомами действуют связи
одного типа, называются гомодесмические. В целом
гетеродесмических структур значительно больше, чем
гомодесмических. Однако соотношение между ними среди
соединений различных химических классов неодинаково.
Так, структуры АВ, даже сложные по составу, чаще всего
гомодесмические, а соединения XY, как правило, имеют
гетеродесмические структуры. Среди соединений AX
встречаются как гомодесмические, так и гетеродесмические
структуры: первые преобладают в простых по составу
соединениях с преимущественно ионным взаимодействием
(A=M, X- элементы VIIб группы), вторые - в простых и
сложных соединениях, где между определенной частью
атомов действуют преимущественно ковалентные связи
(A=T,B1; X-элементы VIб и VIIб групп).
4
Кристаллические структуры АВ
При взаимодействии A и B компонентов могут
образовываться твердые растворы (упорядоченные или
неупорядоченные) и интерметаллические соединения.
Твердый раствор - гомогенная физическая смесь двух
или более веществ, находящаяся в кристаллическом
состоянии. Твердые растворы замещения, иначе называемые
твердые растворы первого рода, являются фазами
переменного состава, в которых атомы одного элемента
заменяют в структуре атомы второго.
Твердые растворы могут быть непрерывными (во всей
области концентраций) и ограниченными (в определенной
области составов); предельный случай последних -
практически отсутствие растворимости.
Для твердых растворов замещения справедливо правило
Л.Вегарда - правило аддитивности размеров элементарной
ячейки твердого раствора: a=a
1
x+a
2
(1-x) (x - мольная доля
одного из компонентов; a, a
1
и a
2
- параметры ячейки
твердого раствора и чистых компонентов соответственно) и
правило Ретгерса: V=V
1
x+V
2
(1-x) (V, V
1
и V
2
- мольные
объемы твердого раствора и чистых компонентов), которые
не тождественны друг другу. Однако, строго прямолинейная
зависимость параметров ячейки от состава наблюдается
довольно редко. Наоборот, весьма обычны отклонения от
него, которые можно выразить с помощью параболической
поправки a=a
1
x+a
2
(1-x) + x(1-x) , где - некоторый параметр,
который может иметь как знак плюс (для положительных
3 4
Двойные соединения могут быть разделены на три группы Кристаллические структуры АВ
в зависимости от состава: AB (A,B - элементы M,T,B1; В-
некоторые элементы B2), AX (A - элементы M,T,B1; X - При взаимодействии A и B компонентов могут
элементы B2), XY (X,Y- элементы B2), где A,B - образовываться твердые растворы (упорядоченные или
катионообразователи, X,Y-анионообразователи. В неупорядоченные) и интерметаллические соединения.
соединениях AB превалирует металлическая связь, для XY Твердый раствор - гомогенная физическая смесь двух
характерна ковалентная связь, а в соединениях AX или более веществ, находящаяся в кристаллическом
преобладают связи переходного типа от преимущественно состоянии. Твердые растворы замещения, иначе называемые
ковалентных до предельно ионных. твердые растворы первого рода, являются фазами
Часто в соединениях сосуществуют связи совершенно переменного состава, в которых атомы одного элемента
разные по своим характеристикам и прочности. Такие заменяют в структуре атомы второго.
структуры называются гетеродесмические. В отличие от них, Твердые растворы могут быть непрерывными (во всей
структуры, в которых между всеми атомами действуют связи области концентраций) и ограниченными (в определенной
одного типа, называются гомодесмические. В целом области составов); предельный случай последних -
гетеродесмических структур значительно больше, чем практически отсутствие растворимости.
гомодесмических. Однако соотношение между ними среди Для твердых растворов замещения справедливо правило
соединений различных химических классов неодинаково. Л.Вегарда - правило аддитивности размеров элементарной
Так, структуры АВ, даже сложные по составу, чаще всего ячейки твердого раствора: a=a1x+a2(1-x) (x - мольная доля
гомодесмические, а соединения XY, как правило, имеют одного из компонентов; a, a1 и a2 - параметры ячейки
гетеродесмические структуры. Среди соединений AX твердого раствора и чистых компонентов соответственно) и
встречаются как гомодесмические, так и гетеродесмические правило Ретгерса: V=V1x+V2(1-x) (V, V1 и V2 - мольные
структуры: первые преобладают в простых по составу объемы твердого раствора и чистых компонентов), которые
соединениях с преимущественно ионным взаимодействием не тождественны друг другу. Однако, строго прямолинейная
(A=M, X- элементы VIIб группы), вторые - в простых и зависимость параметров ячейки от состава наблюдается
сложных соединениях, где между определенной частью довольно редко. Наоборот, весьма обычны отклонения от
атомов действуют преимущественно ковалентные связи него, которые можно выразить с помощью параболической
(A=T,B1; X-элементы VIб и VIIб групп). поправки a=a1x+a2(1-x) + x(1-x) , где - некоторый параметр,
который может иметь как знак плюс (для положительных
