Основные кристаллохимические категории. Кузьмичева Г.М. - 13 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

25
симметрия (Рис. 8б), вследствие чего превращение при понижении
температуры может приводить к образованию двойников.
Реконструктивные переходы (с перестройкой).
В процессе полиморфного превращения может оказаться
необходимым разрыв связей второй координационной сферы и
восстановление их в новой структуре. В этом случае превращение
является реконструктивным, и величина энергетического барьера
имеет тот же порядок, что и энергия связей первой координационной
сферы. В этом случае переход требует высокой энергии активации и
происходит медленно. Эти
полиморфные превращения в общих
чертах подобны реконструктивным превращениям в первой
координационной сфере. Два полиморфа в этом случае не связаны
непрерывно один с другим и могут иметь абсолютно разную
симметрию.
Здесь могут реализоваться два варианта:
а. структуры полиморфов отличаются типом плотнейших
упаковок.
Примерами модификаций, связанных между собой
превращениями подобного рода, могут служить:
ZnS (сфалерит; пр. гр. F-43m) - ZnS (вюртцит; P6
3
mc) (Рис. 10);
(a)
(б)
Рис. 10. Характер укладки тетраэдров в сфалерите (а) и вюртците (б).
26
TiO
2
(рутил; пр. гр. P4
2
/mnm; атомы кислорода образуют слегка
искаженную плотнейшую гексагональную упаковку) (Рис. 11) - TiO
2
(брукит; пр. гр. Pbca; атомы кислорода образуют четырехслойную
упаковку) - TiO
2
(анатаз; пр. гр. I4
1
/amd; атомы кислорода образуют
искаженную кубическую упаковку);
Рис. 11. Структура рутила, TiO
2
: элементарная ячейка (а), связи
между атомами Ti и O (б), окружение атома Ti (в) и O (г).
α-Co (СТ Mg; пр. гр. P6
3
/mmc; КЧ 12, КП гексагональный
кубооктаэдр) -
β-Co (СТСu; пр. гр. Fm3m; КЧ 12, КП кубический
кубооктаэдр) (Рис. 12).
Структура типа Cu переходит в структуру типа Mg поворотом
каждого третьего слоя на 60
°. 
                                    25                                                                      26
симметрия (Рис. 8б), вследствие чего превращение при понижении              TiO2 (рутил; пр. гр. P42/mnm; атомы кислорода образуют слегка
температуры может приводить к образованию двойников.                   искаженную плотнейшую гексагональную упаковку) (Рис. 11) - TiO2
           Реконструктивные переходы (с перестройкой).                 (брукит; пр. гр. Pbca; атомы кислорода образуют четырехслойную
   В процессе полиморфного превращения может оказаться                 упаковку) - TiO2 (анатаз; пр. гр. I41/amd; атомы кислорода образуют
необходимым разрыв связей второй координационной сферы и               искаженную кубическую упаковку);
восстановление их в новой структуре. В этом случае превращение
является реконструктивным, и величина энергетического барьера
имеет тот же порядок, что и энергия связей первой координационной
сферы. В этом случае переход требует высокой энергии активации и
происходит медленно. Эти полиморфные превращения в общих
чертах подобны реконструктивным превращениям в первой
координационной сфере. Два полиморфа в этом случае не связаны
непрерывно один с другим и могут иметь абсолютно разную
симметрию.
   Здесь могут реализоваться два варианта:
        а. структуры полиморфов отличаются типом плотнейших
                              упаковок.
   Примерами      модификаций,         связанных    между      собой
превращениями подобного рода, могут служить:
   ZnS (сфалерит; пр. гр. F-43m) - ZnS (вюртцит; P63mc) (Рис. 10);


                                                                            Рис. 11. Структура рутила, TiO2: элементарная ячейка (а), связи
                                                                            между атомами Ti и O (б), окружение атома Ti (в) и O (г).

                                                                         α-Co (СТ Mg; пр. гр. P63/mmc; КЧ 12, КП гексагональный
                                                                       кубооктаэдр) - β-Co (СТСu; пр. гр. Fm3m; КЧ 12, КП кубический
                                                                       кубооктаэдр) (Рис. 12).
                         (a)                (б)                          Структура типа Cu переходит в структуру типа Mg поворотом
Рис. 10. Характер укладки тетраэдров в сфалерите (а) и вюртците (б).   каждого третьего слоя на 60°.

Страницы