Порошковая дифрактометрия в материаловедении. Часть II. Кузьмичева Г.М. - 11 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

-21-
Рис.9. Изменение параметров элементарной ячейки a и c в
зависимости от состава La
2
O
2±x
S
1±x
(xLa
2
O
3
-(1-x)La
2
S
3
: при
1100°С (а) и при 1200°С (б)
В области гомогенности фазы La
2
O
2±x
S
1±x
графики изменения
параметров элементарной ячейки имеют точку перегиба,
соответствующую составу La
2
O
2
S. Уменьшение параметров при
переходе от La
2
O
2
S к La
2
O
3
может быть связано как
вычитанием серы и металла по механизму La
2-2/3x
[ ]
2/3x
O
2
S
1-x
[ ]
x
([ ] –вакансия), так и с замещением серы на кислород: La
2
O
2
(S
1-
x
O
x
). В области составов La
2
O
2
S-La
2
S
3
уменьшение параметров элементарной ячейки можно объяснить
только вычитанием кислорода и металла La
2-2/3x
[ ]
2/3x
O
2-x
[ ]
x
S.
-22-
Установить тип твердых растворов можно привлекая данные
по измерению их плотности:
ρ
= 1,6606Mz/V (M-молекулярная
масса соединения в у.е., z-число формульных единиц в
элементарной ячейке, V-объем элементарной ячейки в Å
3
).
Таким образом, расчет показывает, что границе области
гомогенности при 1100°С (0.1Па) со стороны La
2
O
3
отвечает
состав La
2
O
2.14
S
0.86
- La
2
O
2
(S
0.86
O
0.14
), а со стороны La
2
S
3
–
наиболее вероятный состав (La
1.97
[ ]
0.03
)(O
1.96
[ ]
0.04
)S. При
1200°С граничные области имеют составы соответственно
La
2
O
2.09
S
0.91
- La
2
O
2
(S
0.91
O
0.09
) и (La
1.95
[ ]
0.05
)(O
1.93
[ ]
0.07
)S
(Данные составы определены, исходя из предположения о
бездефектности исходного La
2
O
2
S).
1.1.4. Изучение вида упорядочения твердых
растворов
Замещаемые и замещающие компоненты в твердых
растворах замещения могут распределяться по
кристаллографическим позициям атомно-кристаллических
структур разными способами:
-статистически – полностью неупорядоченные
(разупорядоченные) твердые растворы,
-упорядоченно в локализованной части кристалла -
частично-упорядоченные твердые растворы,
-упорядоченно в одной или нескольких кристаллографических
позициях структуры – упорядоченные твердые
растворы. 
                                -21-                                                                -22-
                                                                     Установить тип твердых растворов можно привлекая данные
                                                                   по измерению их плотности: ρ = 1,6606Mz/V (M-молекулярная
                                                                   масса соединения в у.е., z-число формульных единиц в
                                                                   элементарной ячейке, V-объем элементарной ячейки в Å3).
                                                                      Таким образом, расчет показывает, что границе области
                                                                   гомогенности при 1100°С (0.1Па) со стороны La2O3 отвечает
                                                                   состав La2O2.14S0.86 - La2O2(S0.86O0.14), а со стороны La2S3 –
                                                                   наиболее вероятный состав (La1.97[ ]0.03)(O1.96[ ]0.04)S. При
                                                                   1200°С граничные области имеют составы соответственно
                                                                   La2O2.09S0.91 - La2O2(S0.91O0.09) и (La1.95[ ]0.05)(O1.93[ ]0.07)S
                                                                   (Данные составы определены, исходя из предположения о
 Рис.9. Изменение параметров элементарной ячейки a и c в           бездефектности исходного La2O2S).
 зависимости от состава La2O2±xS1±x (xLa2O3-(1-x)La2S3: при             1.1.4. Изучение вида упорядочения твердых
                1100°С (а) и при 1200°С (б)                                              растворов
                                                                     Замещаемые и замещающие компоненты в твердых
   В области гомогенности фазы La2O2±xS1±x графики изменения       растворах      замещения        могут     распределяться       по
параметров элементарной ячейки имеют точку перегиба,               кристаллографическим         позициям    атомно-кристаллических
соответствующую составу La2O2S. Уменьшение параметров при          структур разными способами:
переходе от La2O2S к La2O3 может быть связано как                    -статистически         –      полностью       неупорядоченные
вычитанием серы и металла по механизму La2-2/3x[ ]2/3xO2S1-x[ ]x   (разупорядоченные) твердые растворы,
([ ] –вакансия), так и с замещением серы на кислород: La2O2(S1-      -упорядоченно     в   локализованной    части    кристалла     -
xOx).       В        области        составов        La2O2S-La2S3   частично-упорядоченные твердые растворы,
уменьшение параметров элементарной ячейки можно объяснить            -упорядоченно в одной или нескольких кристаллографических
только вычитанием кислорода и металла La2-2/3x[ ]2/3xO2-x[ ]xS.    позициях структуры – упорядоченные твердые растворы.

Страницы