Порошковая дифрактометрия в материаловедении. Часть II. Кузьмичева Г.М. - 14 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

-27-
которого, в свою очередь, позволяет выращивать кристаллы
большого размера.
Анализ систематических погасаний рефлексов, полученных
при рентгеноструктурном анализе кристаллов LaSc
3
(BO
3
)
4
и
LaSc
3
(BO
3
)
4
:Cr,Nd на монокристальном четырехкружном
дифрактометре, свидетельствует о принадлежности LaSc
3
(BO
3
)
4
и LaSc
3
(BO
3
)
4
:Cr,Nd к пространственным группам C2/c или С2
моноклинной сингонии, а кристаллов LaSc
3
(BO
3
)
4
:Cr - к
пространственным группам Р1 или Р 1 триклинной сингонии с
параметрами элментарной ячейки a=7.7356(4), b=9.8533(8),
c=12.0606(8)Å, α=89.981(6), β=105.437(5), ϒ=90.045(6)°.
Кристаллы LaSc
3
(BO
3
)
4
:Cr тестировались на возможность
реализации в них процессов несинхронной генерации второй
гармоники, по результатам чего они оказались
центросимметричными, т.е. для них пр. гр. P 1.
На дифрактограммах измельченных в порошок
монокристаллов LaSc
3
(BO
3
)
4
:Cr наблюдалось небольшое
количество дополнительных рефлексов, которые отсутствовали
на дифрактограммах измельченных монокристаллов
LaSc
3
(BO
3
)
4
и LaSc
3
(BO
3
)
4
:Cr,Nd. Эти факты свидетельствуют
об образовании сверхструктуры, т.е. структура кристаллов
LaSc
3
(BO
3
)
4
:Cr представляет собой сверхструктуру к структуре
LaSc
3
(BO
3
)
4
.
-28-
В кристаллической структуре LaSc
3
(BO
3
)
4
атом La находится
в центре искаженной тригональной призмы, атомы Sc(1) и Sc(2)
расположены в искаженных октаэдрах, а атомы B(1) и В(2)
окружены атомами кислорода по вершинам треугольников.
Параметры ячейки LaSc
3
(BO
3
)
4
:Cr,Nd должны быть меньше,
чем параметры подъячейки LaSc
3
(BO
3
)
4
:Cr, так как r
Cr
VI
<r
Sc
VI
и
r
Nd
VI
<r
La
VI
(r
VI
-радиусы катионов), что и наблюдается в
действительности (табл. 1). Сравнение же параметров
подъячейки трех кристаллов LaSc
3
(BO
3
)
4
,
LaSc
3
(BO
3
)
4
:Cr и
LaSc
3
(BO
3
)
4
:Cr,Nd показывает, что для LaSc
3
(BO
3
)
4
:Cr они
наибольшие (табл.1).
Таблица 1. Параметры элементарных ячеек исследованных
кристаллов (для LaSc
3
(BO
3
)
4
:Cr даны параметры
подъячейки)
Характеристика LaSc
3
(BO
3
)
4
LaSc
3
(BO
3
)
4
:Cr
LaSc
3
(BO
3
)
4
:Cr,Nd
Параметры
ячейки, Å
а
b
c
β, град
Объем ячейки, Å
3
7.727(1)
9.840(1)
12.046(3)
105.42(2)
882.93(1)
7.736(1)
9.853(1)
12.061(2)
105.44(2)
886.14(1)
7.731(1)
9.848(1)
12.055(2)
105.39(2)
885.04(1)
На первый взгляд этот факт вызывает недоумение, так как
ионы хрома (r
Cr
VI
=0.615Å) и неодима (r
Nd
VI
=0.98Å) должны 
                                     -27-                                                                -28-
которого, в свою очередь, позволяет выращивать кристаллы                     В кристаллической структуре LaSc3(BO3)4 атом La находится
большого размера.                                                         в центре искаженной тригональной призмы, атомы Sc(1) и Sc(2)
     Анализ систематических погасаний рефлексов, полученных               расположены в искаженных октаэдрах, а атомы B(1) и В(2)
при рентгеноструктурном анализе кристаллов LaSc3(BO3)4 и                  окружены атомами кислорода по вершинам треугольников.
LaSc3(BO3)4:Cr,Nd       на   монокристальном        четырехкружном        Параметры ячейки LaSc3(BO3)4:Cr,Nd должны быть меньше,
дифрактометре, свидетельствует о принадлежности LaSc3(BO3)4               чем параметры подъячейки LaSc3(BO3)4:Cr, так как rCrVI

Страницы