Структурная обусловленность свойств. Часть 2. Кристаллохимия полупроводников. Кристаллохимия сверхпроводников. Кузьмичева Г.М. - 67 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

67
III.5. Органические сверхпроводники
Органические сверхпроводники могут быть разделены на три
группы:
- собственно органические соединения,
- соединения интеркалированного графита состава С
n
А
x
(n≥2),
- фуллериды состава А
x
С
n
( n≥60).
К первой группе относятся прежде всего соединения на
основе ЕТ-молекул с общим составом (ЕТ)
2
Х, где Х=I
3
, AuI
2
, IBr
2
,
Cu(NCS)
2
, CuN(CN)
2
Br и CuN(CN)
2
Cl и другие с Т
с
от 1.1 (для
первой фазы) до 12.8К (для последней фазы). Структура этих
органических сверхпроводников сочетает органические
проводящие слои, состоящие из (ЕТ) - молекул, и неорганические
полимерные слои Х. Легко заметить формальное сходство в
строении этих соединений со строением фаз, относящихся к
третьему интервалу е/K сверхпроводящих неметаллических фаз,
в частности, с интеркалатами. Кроме строения, сверхпроводящие
органические соединения и интеркалаты имеют и аналогичные
свойства, например, зависимость Т
с
от размера молекул (или
отдельных атомов), расположенных между слоями: для k-
(ET)
2
Cu[N(CN)
2
]X при X=Cl - T
c
=12.8K, при X=Br - T
c
=11.6K, а при
X=I - соединение не обладает сверхпроводящими свойствами
(r
I
>r
Br
>r
Cl
). Для сверхпроводящих органических соединений,
также как и для сверхпроводящих неорганических фаз,
наблюдается отличие в критических температурах разных
модификаций: Т
с
=1.1К для фазы β
L
- (ET)
2
I
3
и Т
с
=7.2К для фазы β
H
- (ET)
2
I
3
. Эти фазы отличаются наличием несоразмерной
модуляции у первой структуры и отсутствием ее у второй.
Кроме квазидвумерных органических систем известны и
квазиодномерные сверхпроводящие системы - полимер (SN)
x
c
T
c
=0.26K, в котором атомы серы и азота образуют семейства
квазиодномерных цепочек -S-N-S-N- со слабыми связями между
различными цепочками. Строение этого полимера похоже на
строение сверхпроводящего селена (T
c
=6.95К), полученного при
давлении 13 ГПа, структура которого состоит из бесконечных
зигзагообразных винтовых цепей -Se-Se-, параллельных <0001>.
          III.5. Органические сверхпроводники
    Органические сверхпроводники могут быть разделены на три
группы:
    - собственно органические соединения,
    - соединения интеркалированного графита состава СnАx (n≥2),
    - фуллериды состава АxСn ( n≥60).
    К первой группе относятся прежде всего соединения на
основе ЕТ-молекул с общим составом (ЕТ)2Х, где Х=I3, AuI2, IBr2,
Cu(NCS)2, CuN(CN)2Br и CuN(CN)2Cl и другие с Тс от 1.1 (для
первой фазы) до 12.8К (для последней фазы). Структура этих
органических      сверхпроводников     сочетает     органические
проводящие слои, состоящие из (ЕТ) - молекул, и неорганические
полимерные слои Х. Легко заметить формальное сходство в
строении этих соединений со строением фаз, относящихся к
третьему интервалу е/K сверхпроводящих неметаллических фаз,
в частности, с интеркалатами. Кроме строения, сверхпроводящие
органические соединения и интеркалаты имеют и аналогичные
свойства, например, зависимость Тс от размера молекул (или
отдельных атомов), расположенных между слоями: для k-
(ET)2Cu[N(CN)2]X при X=Cl - Tc=12.8K, при X=Br - Tc=11.6K, а при
X=I - соединение не обладает сверхпроводящими свойствами
(rI>rBr>rCl). Для сверхпроводящих органических соединений,
также как и для сверхпроводящих неорганических фаз,
наблюдается отличие в критических температурах разных
модификаций: Тс=1.1К для фазы βL - (ET)2I3 и Тс=7.2К для фазы βH
- (ET)2I3. Эти фазы отличаются наличием несоразмерной
модуляции у первой структуры и отсутствием ее у второй.
    Кроме квазидвумерных органических систем известны и
квазиодномерные сверхпроводящие системы - полимер (SN)x c
Tc=0.26K, в котором атомы серы и азота образуют семейства
квазиодномерных цепочек -S-N-S-N- со слабыми связями между
различными цепочками. Строение этого полимера похоже на
строение сверхпроводящего селена (Tc=6.95К), полученного при
давлении 13 ГПа, структура которого состоит из бесконечных
зигзагообразных винтовых цепей -Se-Se-, параллельных <0001>.
                                                             67

Страницы