ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
69
а. б. в.
Рис. 38. Заполнение междоузлий в ячейке фуллерена С
60
атомами металла: а- октаэдрических, б- тетраэдрических,
в- октаэдрических и тетраэдрических
Кластеры В
12
в структуре типа UB
12
(бориды с этой структурой
относятся к первому интервалу е/K сверхпроводящих
неметаллических фаз) выполняют кубическую плотнейшую
упаковку (ГЦК), в которой все октаэдрические пустоты заняты
катионами редкоземельных элементов.
Устойчивость структур А
x
С
n
, как и всех структур первого
интервала е/K, определяется геометрическим фактором: верхний
предел устойчивости при r
Amax
~1.54
A
o
для A
3
C
60
и при
r
Amax
~1.60
A
o
для A
3
C
70
. Величина T
cmax
=34K найдена для фазы
состава RbCs
2
C
60
, находящейся на данном пределе устойчивости
(все расчеты выполнены с использованием радиусов по системе
Шеннона-Превитта и экспериментальных данных работ).
Сверхпроводящие фуллериды имеют и другие свойства,
объединяющие их со сверхпроводящими неметаллическими
фазами первого интервала е/К: связь Т
с
с симметрией молекул
(фуллериды состава А
x
С
n
с n≥70 не сверхпроводят из-за
отсутствия эффекта Яна-Теллера в силу более низкой симметрии
молекул), с электронной концентрацией (фазы состава А
x
С
60
с
х>3 являются изоляторами), и, наконец, не исключена корреляция
между величиной Т
с
и расстояниями С-С в молекуле С
n
и между
молекулами, играющая важную роль в достижении оптимальных
сверхпроводящих свойств для кластерных соединений.
а. б. в.
Рис. 38. Заполнение междоузлий в ячейке фуллерена С60
атомами металла: а- октаэдрических, б- тетраэдрических,
в- октаэдрических и тетраэдрических
Кластеры В12 в структуре типа UB12 (бориды с этой структурой
относятся к первому интервалу е/K сверхпроводящих
неметаллических фаз) выполняют кубическую плотнейшую
упаковку (ГЦК), в которой все октаэдрические пустоты заняты
катионами редкоземельных элементов.
Устойчивость структур АxСn, как и всех структур первого
интервала е/K, определяется геометрическим фактором: верхний
o
предел устойчивости при rAmax~1.54 A для A3C60 и при
o
rAmax~1.60 A для A3C70. Величина Tcmax=34K найдена для фазы
состава RbCs2C60, находящейся на данном пределе устойчивости
(все расчеты выполнены с использованием радиусов по системе
Шеннона-Превитта и экспериментальных данных работ).
Сверхпроводящие фуллериды имеют и другие свойства,
объединяющие их со сверхпроводящими неметаллическими
фазами первого интервала е/К: связь Тс с симметрией молекул
(фуллериды состава АxСn с n≥70 не сверхпроводят из-за
отсутствия эффекта Яна-Теллера в силу более низкой симметрии
молекул), с электронной концентрацией (фазы состава АxС60 с
х>3 являются изоляторами), и, наконец, не исключена корреляция
между величиной Тс и расстояниями С-С в молекуле Сn и между
молекулами, играющая важную роль в достижении оптимальных
сверхпроводящих свойств для кластерных соединений.
69
