Структурная обусловленность свойств. Часть 1. Кристаллохимия халькогенидов редкоземельных элементов. Кузьмичева Г.М. - 31 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

31
Наиболее удачная форма описания строения
полихалькогенидов редкоземельных элементов, находящаяся в
полном соответствии с их составом, заключается в выделении в
строении полихалькогенидов пирамид [XLn
5
], чередующихся со
слоями (X
2
)
2-
и (X
2-
). Это описание позволяет подчеркнуть
"жесткость" одних группировок ([XLn
5
]) и подвижность других
(атомов халькогена), расположенных вне этих группировок
(
рис. 17). Именно с последними связана их дефектность,
возможность образования упорядоченных фаз и двойников.
Рис. 17. Проекция кристаллической структуры YbS
2-x
,
представленная в виде чередования пирамид [SYb
5
] и слоев
атомов серы (пунктиром выделена проекция структуры
типа PbFCl).
Для халькогенидов РЗЭ характерно увеличение
координационных чисел от шести (октаэдр) (~50ат.%X) до девяти
(однобазоцентрированная антипризма) (>60 ат. % X) и
формального заряда Sm, Eu, Yb от двух (50≤ат.%X<60) до трех
(ат.%X≥60) с увеличением концентрации халькогена (ат.%Х) в
фазе.
    Наиболее     удачная     форма     описания     строения
полихалькогенидов редкоземельных элементов, находящаяся в
полном соответствии с их составом, заключается в выделении в
строении полихалькогенидов пирамид [XLn5], чередующихся со
слоями (X2)2- и (X2-). Это описание позволяет подчеркнуть
"жесткость" одних группировок ([XLn5]) и подвижность других
(атомов халькогена), расположенных вне этих группировок
(рис. 17). Именно с последними связана их дефектность,
возможность образования упорядоченных фаз и двойников.




     Рис. 17. Проекция кристаллической структуры YbS2-x,
     представленная в виде чередования пирамид [SYb5] и слоев
     атомов серы (пунктиром выделена проекция структуры
     типа PbFCl).
    Для    халькогенидов   РЗЭ      характерно    увеличение
координационных чисел от шести (октаэдр) (~50ат.%X) до девяти
(однобазоцентрированная антипризма) (>60 ат. % X) и
формального заряда Sm, Eu, Yb от двух (50≤ат.%X<60) до трех
(ат.%X≥60) с увеличением концентрации халькогена (ат.%Х) в
фазе.


                                                                31

Страницы