Структурная обусловленность свойств. Часть 1. Кристаллохимия халькогенидов редкоземельных элементов. Кузьмичева Г.М. - 32 стр.

    Итак, по своему строению кристаллические структуры
бинарных халькогенидов РЗЭ относятся к координационным
(первая группа), цепочечным (вторая группа), координационным
и каркасным (третья группа), слоистым или квазислоистым
(четвертая группа) структурам.


      1.2.Тройные соединения в системе Ln-Ln'-X
    Некоторые тройные соединения в системе Ln-Ln'-X имеют
структуры двойных халькогенидов РЗЭ, например, СТ α-La2S3
(рис. 18), Th3P4 (рис. 15). Другие структуры, наоборот, дают
возможность формировать одному и тому же редкоземельному
элементу      координационные      полиэдры     с    разными
координационными числами, что позволяет кристаллизоваться
двойным халькогенидам РЗЭ в структурных типах тройных
халькогенидов (например, высокотемпературная модификация
Yb3S4 СТ MnY2S4) (табл. 2).
    Кристаллизация тройных халькогенидов системы Ln-Ln'-X в
том или ином типе структуры зависит от координационных
возможностей редкоземельных элементов, входящих в состав
соединений.     Координационную       возможность     можно
определить как способность ионов формировать один или
несколько полиэдров в зависимости от их размеров (радиусов
катионов и анионов), величины электроотрицательности и
электронного строения.. Заметим, что в конечном счете и
размер ионов, и величина электроотрицательности определяется
электронным строением компонентов, от которого, в частности,
зависит величина формального заряда (ФЗ).

     1. Если координационные возможности катионов полностью
аналогичны, причем одинаковы не только координационные числа
(КЧ), но и формы координационных полиэдров (КП) со
свойственными им типами искажений, то образуются широкие
ряды твердых растворов между фазами со структурами бинарных
соединений. Так, например, возможны широкие изоморфные
32