Структурная обусловленность свойств. Часть 1. Кристаллохимия халькогенидов редкоземельных элементов. Кузьмичева Г.М. - 34 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

34
Рис. 19. Кристаллическая структура δ-Ln
2
S
3
(СТ δ-Ho
2
S
3
)
3.
Изоморфизм практически отсутствует при несовпадении в
формах координационных полиэдров, что свойственно, например,
системе α-Ln
2
S
3
-ε-Ln'
2
S
3
.
Необходимо подчеркнуть, что именно своеобразием
электронного строения редкоземельных элементов (по ряду
редкоземельных элементов происходит заполнение 4f -
электронного уровня) объясняется отсутствие ожидаемых
непрерывных рядов твердых растворов, если судить по
стандартным величинам ∆χ≈0.2 и ∆r/r
min
≈15% для РЗЭ (χ-
электроотрицательность катиона с конкретным ФЗ, r-радиус РЗЭ
для соответствующего КЧ и ФЗ). В этом случае проявляется
морфотропия, т. е. резкое изменение кристаллической
структуры в закономерном ряду химических соединений при
сохранении количественного соотношения структурных единиц.
Поэтому предложено разделять РЗЭ в халькогенидной системе на
4 группы в зависимости от координационных возможностей
      Рис. 19. Кристаллическая структура δ-Ln2S3 (СТ δ-Ho2S3)
     3. Изоморфизм практически отсутствует при несовпадении в
формах координационных полиэдров, что свойственно, например,
системе α-Ln2S3-ε-Ln'2S3.
    Необходимо подчеркнуть, что именно своеобразием
электронного строения редкоземельных элементов (по ряду
редкоземельных элементов происходит заполнение 4f -
электронного уровня) объясняется отсутствие ожидаемых
непрерывных рядов твердых растворов, если судить по
стандартным величинам ∆χ≈0.2 и ∆r/rmin≈15% для РЗЭ (χ-
электроотрицательность катиона с конкретным ФЗ, r-радиус РЗЭ
для соответствующего КЧ и ФЗ). В этом случае проявляется
морфотропия, т. е. резкое изменение кристаллической
структуры в закономерном ряду химических соединений при
сохранении количественного соотношения структурных единиц.
Поэтому предложено разделять РЗЭ в халькогенидной системе на
4 группы в зависимости от координационных возможностей

34

Страницы