ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
77
кристалла можно записать как
(Na
0.49(1)
La
0.46(2)
Er
0.01(2)
Ce
0.05(2)
)MoO
4
, который также
согласуется с составом расплава.
Ввиду малого содержания атомов кислорода в позиции O
было проведено еще одно уточнение этой кристаллической
структуры при условии нахождения атомов кислорода только
в позиции O’. Величина R фактора при этом уменьшилась.
Уточненный состав монокристалла оказался равным
(Na
0.49(1)
La
0.46(2)
Er
0.01(2)
Ce
0.05(2)
)MoO
3.700(8)
[ ]
0.300
с большой
концентрацией кислородных вакансий. На рис. 14б
представлена проекция кристаллической структуры
отожженного кристалла (Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
:Er,Ce шихтового
состава (Na
0.5
La
0.445
Er
0.005
Ce
0.05
)MoO
4
при данном варианте
уточнения, которая связана с первоначальной структурой
типа шеелита (рис. 14а), в которой, в частности,
кристаллизуются (Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
, (Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
:Er и
неотожженный (Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
:Ce,Er, зеркальной
плоскостью симметрии, т.е. получены две энантиоморфные
структуры. Данный кристаллохимический эффект
проявляется только в нецентросимметричных кристаллах.
Сравнивая определенные составы микрообразцов, взятых
из отожженных (состав микрообласти
(Na
0.49(1)
La
0.46(2)
Er
0.01(2)
Ce
0.05(2)
)MoO
3.700(8)
[]
0.300
)
и
неотожженных (состав микрообласти
(Na
0.488(8)
La
0.454(1)
Er
0.006(2)
Ce
0.051(2)
)MoO
3.82(2)
[ ]
0.18
), кристаллов
(Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
:Er,Ce шихтового состава
(Na
0.5
La
0.445
Er
0.005
Ce
0.05
)MoO
4
, можно заметить, что составы
катионных позиций у них практически одинаковы (с учетом
стандартных отклонений), а содержание кислорода явно
меньше у кристалла из отожженного образца. Не исключено,
что мутный цвет отожженного монокристалла
78
(Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
:Ce,Er обусловлен рассеянием на комплексах
точечных дефектов, основными из которых являются
вакансии в позиции кислорода. Аналогичная картина была
выявлена для монокристаллов LiGaO
2
.
Заключение
В работе рассмотрены различные кристаллохимические
аспекты получения оксидных лазерных материалов
скандиевых гранатов, семейства оливина, мелилита, шеелита
и галлата лития, допированные, в основном, ионами Ln
3+
, Cr
3+
и Cr
4+
.
Прецизионное исследование особенностей структуры и
определение заселенности позиций в зависимости от
исходного состава и изоморфного замещения позволило
установить характер распределения катионов по
кристаллографическим позициям структуры и определить
конгруэнтно-плавящийся состав даже в случае соединений со
сложным изоморфизмом, таких как редкоземельные
скандиевые гранаты.
В результате проведенных исследований подтверждена
структурная обусловленность процессов дефектообразования.
Показано, что условия роста кристаллов (температурные
режимы выращивания, продолжительность отжига, состав
газовой среды над расплавом и т.д.) оказывают определяющее
влияние на тип и концентрацию точечных дефектов. На
примере структурных исследований (характер изменения
межатомных расстояний, позиционное распределение
катионов, концентрация вакансий и т. д.) многих соединений
продемонстрирована возможность проведения необходимой
коррекции условий роста с целью получения совершенных
77 78 кристалла можно записать как (Na0.5La0.5)MoO4:Ce,Er обусловлен рассеянием на комплексах (Na0.49(1)La0.46(2)Er0.01(2)Ce0.05(2))MoO4, который также точечных дефектов, основными из которых являются согласуется с составом расплава. вакансии в позиции кислорода. Аналогичная картина была Ввиду малого содержания атомов кислорода в позиции O выявлена для монокристаллов LiGaO2. было проведено еще одно уточнение этой кристаллической структуры при условии нахождения атомов кислорода только Заключение в позиции O’. Величина R фактора при этом уменьшилась. Уточненный состав монокристалла оказался равным В работе рассмотрены различные кристаллохимические (Na0.49(1)La0.46(2)Er0.01(2)Ce0.05(2))MoO3.700(8)[ ]0.300 с большой аспекты получения оксидных лазерных материалов концентрацией кислородных вакансий. На рис. 14б скандиевых гранатов, семейства оливина, мелилита, шеелита представлена проекция кристаллической структуры и галлата лития, допированные, в основном, ионами Ln3+, Cr3+ отожженного кристалла (Na0.5La0.5)MoO4:Er,Ce шихтового и Cr4+. состава (Na0.5La0.445Er0.005Ce0.05)MoO4 при данном варианте Прецизионное исследование особенностей структуры и уточнения, которая связана с первоначальной структурой определение заселенности позиций в зависимости от типа шеелита (рис. 14а), в которой, в частности, исходного состава и изоморфного замещения позволило кристаллизуются (Na0.5La0.5)MoO4, (Na0.5La0.5)MoO4:Er и установить характер распределения катионов по неотожженный (Na0.5La0.5)MoO4:Ce,Er, зеркальной кристаллографическим позициям структуры и определить плоскостью симметрии, т.е. получены две энантиоморфные конгруэнтно-плавящийся состав даже в случае соединений со структуры. Данный кристаллохимический эффект сложным изоморфизмом, таких как редкоземельные проявляется только в нецентросимметричных кристаллах. скандиевые гранаты. Сравнивая определенные составы микрообразцов, взятых В результате проведенных исследований подтверждена из отожженных (состав микрообласти структурная обусловленность процессов дефектообразования. (Na0.49(1)La0.46(2)Er0.01(2)Ce0.05(2))MoO3.700(8)[]0.300) и Показано, что условия роста кристаллов (температурные неотожженных (состав микрообласти режимы выращивания, продолжительность отжига, состав (Na0.488(8)La0.454(1)Er0.006(2)Ce0.051(2))MoO3.82(2)[ ]0.18), кристаллов газовой среды над расплавом и т.д.) оказывают определяющее (Na0.5La0.5)MoO4:Er,Ce шихтового состава влияние на тип и концентрацию точечных дефектов. На (Na0.5La0.445Er0.005Ce0.05)MoO4, можно заметить, что составы примере структурных исследований (характер изменения катионных позиций у них практически одинаковы (с учетом межатомных расстояний, позиционное распределение стандартных отклонений), а содержание кислорода явно катионов, концентрация вакансий и т. д.) многих соединений меньше у кристалла из отожженного образца. Не исключено, продемонстрирована возможность проведения необходимой что мутный цвет отожженного монокристалла коррекции условий роста с целью получения совершенных
