ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
75
2. Изученные два монокристалла (Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
:Er(1) и
(Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
:Er(2) характеризуют состав весьма малой
части образца (Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
:Er, которая по цвету резко
отличалась от остальной его части, и именно в этой части
содержится больше эрбия. Подобная картина наблюдалась у
кристаллов со структурой граната, в частности,
Gd
3
(Sc,Ga)
2
Ga
3
O
12
:Cr, неоднородность которого была связана
с гранным эффектом, полосами роста и коэффициентами
распределения компонентов. Величины
Na-Ln
~+0.12(1)Å и
Na-Ln
~+0.04(1)Å, соответственно рассчитанные из
уточненных составов монокристалла (Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
:Er(1) и
(Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
:Er(2), не исключает возможное искажение
структуры шеелита в первом случае и подтверждает
структуру шеелита во втором.
3. Сильно завышенное содержание атомов Er в кристалле
(Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
:Er(1) можно объяснить существующей
корреляцией между заселенностью позиций и величинами
тепловых параметров в искаженных структурах шеелита, что
имело место при уточнении структуры (Na
0.5
Gd
0.5
)WO
4
.
Ясно одно: по крайней мере в двух малых микрообластях
образца (Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
:Er содержание Er значительно
больше, чем в расплаве.
Согласно рентгеноструктурному исследованию
отожженного монокристалла (Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
:Er размером
0.3x0.3x0.3мм
3
, выполненному по той же схеме, что и
кристаллы (Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
:Er(1) и (Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
:Er(2), он
кристаллизуется в неискаженной структуре шеелита пр. гр.
I4
1
/a. Никаких аномалий при уточнении структурных
параметров мы не наблюдали, что еще раз доказывает
76
отличия в составах позиции (Na,La,Er) кристаллов образцов
(Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
:Er. Уточненный состав данного кристалла
оказался равным (Na
0.497(8)
La
0.492(1)
Er
0.011(1)
)MoO
4
, т.е. вакансии
в позиции Mo и O отсутствуют, и содержание Er в кристалле
все же больше, чем в расплаве. Расчетные значения
Na-
Ln
~+0.02Å подтверждают кристаллизацию этого кристалла в
структуре шеелита.
Монокристаллы (Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
:Er в отличие от
(Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
не содержат вакансий в позиции молибдена,
у них меньше кислородных вакансий и соотношение Na/Ln
близко к 0.5/0.5 у отожженного (Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
:Er. Вместе с
тем, как уже отмечалось, содержание кислорода в
отожженных монокристаллах (Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
и
(Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
:Er имеют тенденцию к увеличению по
сравнению с неотожженными.
Уточненный состав монокристаллического микрообразца
(Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
:Er,Ce, взятого из неотожженного кристалла
шихтового состава (Na
0.5
La
0.445
Er
0.005
Ce
0.05
)MoO
4
, оказался
равным (Na
0.488(8)
La
0.454(1)
Er
0.006(2)
Ce
0.051(2)
)MoO
3.82(2)
[ ]
0.18
, т.е.
найдены вакансии в позиции кислорода. Этот состав
кристалла находится в неплохом соответствии с составом
расплава.
При уточнении кристаллической структуры отожженного
кристалла (Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
:Er,Ce шихтового состава
(Na
0.5
La
0.445
Er
0.005
Ce
0.05
)MoO
4
в рамках пространственной
группы I4
1
/a с исходными координатами атомов,
аналогичными в структуре (Na
0.5
La
0.5
)MoO
4
, найдено
расшепление позиции кислорода на две позиции O и O’.
Заселенности позиций атомов O и O’ соответственно равны
0.031 и 0.969 (уточнение проводилось при суммарной
заселенности позиций O и O’, равной 1), а уточненный состав
75 76
2. Изученные два монокристалла (Na0.5La0.5)MoO4:Er(1) и отличия в составах позиции (Na,La,Er) кристаллов образцов
(Na0.5La0.5)MoO4:Er(2) характеризуют состав весьма малой (Na0.5La0.5)MoO4:Er. Уточненный состав данного кристалла
части образца (Na0.5La0.5)MoO4:Er, которая по цвету резко оказался равным (Na0.497(8)La0.492(1)Er0.011(1))MoO4, т.е. вакансии
отличалась от остальной его части, и именно в этой части в позиции Mo и O отсутствуют, и содержание Er в кристалле
содержится больше эрбия. Подобная картина наблюдалась у все же больше, чем в расплаве. Расчетные значения Na-
кристаллов со структурой граната, в частности, Ln~+0.02Å подтверждают кристаллизацию этого кристалла в
Gd3(Sc,Ga)2Ga3O12:Cr, неоднородность которого была связана структуре шеелита.
с гранным эффектом, полосами роста и коэффициентами Монокристаллы (Na0.5La0.5)MoO4:Er в отличие от
распределения компонентов. Величины Na-Ln~+0.12(1)Å и (Na0.5La0.5)MoO4 не содержат вакансий в позиции молибдена,
Na-Ln~+0.04(1)Å, соответственно рассчитанные из у них меньше кислородных вакансий и соотношение Na/Ln
уточненных составов монокристалла (Na0.5La0.5)MoO4:Er(1) и близко к 0.5/0.5 у отожженного (Na0.5La0.5)MoO4:Er. Вместе с
(Na0.5La0.5)MoO4:Er(2), не исключает возможное искажение тем, как уже отмечалось, содержание кислорода в
структуры шеелита в первом случае и подтверждает отожженных монокристаллах (Na0.5La0.5)MoO4 и
структуру шеелита во втором. (Na0.5La0.5)MoO4:Er имеют тенденцию к увеличению по
сравнению с неотожженными.
3. Сильно завышенное содержание атомов Er в кристалле Уточненный состав монокристаллического микрообразца
(Na0.5La0.5)MoO4:Er(1) можно объяснить существующей (Na0.5La0.5)MoO4:Er,Ce, взятого из неотожженного кристалла
корреляцией между заселенностью позиций и величинами шихтового состава (Na0.5La0.445Er0.005Ce0.05)MoO4, оказался
тепловых параметров в искаженных структурах шеелита, что равным (Na0.488(8)La0.454(1)Er0.006(2)Ce0.051(2))MoO3.82(2)[ ]0.18, т.е.
имело место при уточнении структуры (Na0.5Gd0.5)WO4 . найдены вакансии в позиции кислорода. Этот состав
кристалла находится в неплохом соответствии с составом
Ясно одно: по крайней мере в двух малых микрообластях расплава.
образца (Na0.5La0.5)MoO4:Er содержание Er значительно При уточнении кристаллической структуры отожженного
больше, чем в расплаве. кристалла (Na0.5La0.5)MoO4:Er,Ce шихтового состава
Согласно рентгеноструктурному исследованию (Na0.5La0.445Er0.005Ce0.05)MoO4 в рамках пространственной
отожженного монокристалла (Na0.5La0.5)MoO4:Er размером группы I41/a с исходными координатами атомов,
0.3x0.3x0.3мм3, выполненному по той же схеме, что и аналогичными в структуре (Na0.5La0.5)MoO4, найдено
кристаллы (Na0.5La0.5)MoO4:Er(1) и (Na0.5La0.5)MoO4:Er(2), он расшепление позиции кислорода на две позиции O и O’.
кристаллизуется в неискаженной структуре шеелита пр. гр. Заселенности позиций атомов O и O’ соответственно равны
I41/a. Никаких аномалий при уточнении структурных 0.031 и 0.969 (уточнение проводилось при суммарной
параметров мы не наблюдали, что еще раз доказывает заселенности позиций O и O’, равной 1), а уточненный состав
