Аналитическая химия и физико-химические методы анализа. Лебедева М.И. - 102 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

В зависимости от условий проведения эксперимента (концентрации, кислотности среды, присутст-
вия других веществ) значения средних молярных коэффициентов поглощения могут существенно отли-
чаться от приведенных.
Решение. Перманганат-ион имеет максимум в спектре поглощения при нм528=λ ; дихромат-ион при
этой длине волны практически не поглощает свет. Дихромат-ион имеет максимум в спектре поглоще-
ния при нм350=λ . Перманганат-ион также заметно поглощает свет при этой длине волны. Таким обра-
зом, суммарное светопоглощение раствора при 350 нм складывается из светопоглощения как дихромат,
так и перманганат-ионов. Измерения на фотоэлектроколориметре проведены не с монохроматическим
световым потоком, а с использованием светофильтров, пропускающих хотя и достаточно узкий, но не
монохроматический участок спектра; в рассматриваемом случае – со светофильтрами, имеющими мак-
симальное светопропускание при 540 и З64 нм, т.е. при длинах волн, близких к положению максимумов
в спектрах поглощения перманганат- и дихромат-ионов.
Расчетный способ. Исходя из закона аддитивности оптической плотности при const=λ , можно на-
писать систему из двух уравнений:
lclc
lc
⋅⋅ε+⋅⋅=
⋅⋅ε=
−−−−
−−
)OCr()O(Cr)MnO()(MnOεА
)MnO()MnO(А
2
72364
2
7243644364
45404540
(8.15)
где А
540
и А
364
– оптические плотности анализируемого раствора при длине волны 540 и 364 нм соот-
ветственно.
Решая первое уравнение относительно концентрации перманганат-иона, получаем:
l
c
⋅ε
=
−
−
5404
540
4
)MnO(
A
)MnO(
(8.16)
Решая второе уравнение относительно концентрации дихромат-иона, получаем:
l)O(Crε)(MnOε
)(MnOεA)(MnOεA
)OCr(
)OCr(
)MnO()MnO(A
)OCr(
364
2
725404
36445405404364
2
72
364
2
72
43644364
2
72
⋅⋅
⋅−⋅
=
⋅ε
⋅⋅ε−
=
−−
−−
−
−
−−
−
c
l
lc
c
(8.17)
После подстановки численных значений оптической плотности и средних молярных коэффициен-
тов поглощения в формулы для концентрации окончательно получаем:
342
72
4
4
моль/дм101,03)OCr(
;моль/дм101,47)MnO(
3
−−
−−
⋅=
⋅=
c
c
Поскольку молярная концентрация марганца равна молярной концентрации перманганат-ионов, а
молярная концентрация хрома в два раза больше молярной концентрации дихромат-ионов, то масса
марганца m(Мn) и масса хрома m(Сr) в анализируемом растворе равны:
()
г101,0710,151,996101,032Mn)(
;ра)-(рM(Cr))OCr(2)Cr(
г,10076,81,0938,541047,1)Mn(
;ра-рM(Mn))MnO()Mn(
34
2
72
44
4
−−
−
−−
−
⋅=⋅⋅⋅⋅=
⋅⋅⋅=
⋅=⋅⋅⋅=
⋅⋅=
m
Vcm
m
Vcm

Страницы