Аналитическая химия и физико-химические методы анализа. Лебедева М.И. - 105 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

полос различных функциональных групп. В этом случае следует прибегнуть к другим методам анализа.
В настоящее время опубликованы атласы и таблица ИК спектров свыше 20 тыс. соединений, что облег-
чает проведение анализа. Предварительные данные можно получить, используя карту Колтупа, где ука-
заны спектральные области ряда характеристических полос и их возможное отнесение.
Возможность применения ИК спектроскопии в анализе минералов обусловлено наличием характе-
ристических частот, которые проявляются в группах:
–
−2
3
CO
при 1450 см
–1
;
–
−2
4
SO
при 1130 см
–1
;
–
−
3
NO
при 1380 см
–1
;
–
+
4
NH при 3300 см
–1
.
8.9 КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ
В основе – закон Бугера - Ламберта - Бера
cl ⋅⋅
ε
=
λλ
A (8.18)
Индекс «
λ
» указывает, что величины А и
ε
относятся к монохроматическому излучению длиной
волны λ .
Основными параметрами, которые следует учитывать при выборе оптимальных условий фото-
метрических определений, является: длина волны, оптическая плотность, толщина светопоглощающего
слоя и концентрация окрашенного вещества.
Длина волны. При определении одного вещества измерения ведут при λ , отвечающей максимуму
полосы поглощения. При наличии большего числа полос оптическую плотность измеряют при
λ
наи-
более интенсивной полосы.
Оптическая плотность. Погрешности слишком велики, если 01,0A5,1
<
<
λ
. Рабочий интервал изме-
нения оптической плотности, приемлемый для аналитических фотометрических измерений, составляет
8,02,0 K единиц, оптимальный – 6,02,0 K единиц: наименьшая ошибка при значении 434,0A = . При реше-
нии некоторых задач удобнее оперировать с величиной «T» – пропусканием, а не
λ
A .
Толщина светопоглощающего слоя. (l) Из уравнения закона Бугера – Ламберта - Бера следует,
что чем больше l, тем больше А и тем меньше предел обнаружения. Однако с увеличением l возрастают
ошибки, связанные с рассеянием света. Поэтому обычно применяют кюветы с l << 5 см. связанные с
рассеянием света (особенно при работе с желтыми растворами).
Концентрационные условия. Одной из важнейших операций фотометрических определений явля-
ется превращение вещества в окрашенное соединение. Случаи, когда анализируемый раствор окрашен,
сравнительно редки. Поэтому чаще всего определяемый элемент (или сложное вещество) переводят в
окрашенное соединение, используя реакции окисления-восстановления или комплексообразования. На-
пример, определение содержания
+2
Mn –ионов в сплавах основано на реакции:
фиолетовыйбесцветный
10KHSO4HNO2HMnOOHOS5K)Mn(NO2
434
Ag
282223
++→++
+
Если для перевода определенного элемента в окрашенное соединение известно несколько реагентов,
то выбирают тот, который обеспечивает более низкий предел обнаружения и наименьшие помехи со
стороны примесей.
8.10 Основные приемы фотометрических
измерений
1 Метод градуировочного графика

Страницы