Аналитическая химия и физико-химические методы анализа. Лебедева М.И. - 47 стр.

UptoLike

Составители: 

4.1 Значение коэффициента активности в зависимости от µ
Значения f при µ
Ионы
0,00
1
0,00
5
0,01 0,05 0,1 0,2
Ме
1+
, An
1–
0,97 0,93 0,90 0,81 0,76 0,70
Me
2+
, An
2–
0,87 0,74 0,66 0,44 0,33 0,24
Me
3+
, An
3–
0,73 0,51 0,39 0,15 0,08 0,04
Для AgCl (насыщенный раствор) имеем
++
==
+
ClAgClAg
][Cl][AgaaПР ff , (4.4)
где
+
Ag
a и
Cl
a активности соответствующих ионов; ]Ag[
+
и ]Cl[
равновесные концентрации тех же
ионов, моль/дм
3
;
+
Ag
f и
Cl
f – коэффициенты активности ионов.
В растворах малорастворимых веществ концентрации ионов малы и мало отличаются от активности
ионов, коэффициенты активности близки к единице, следовательно, ПР ( AgCl) можно записать в виде
следующего выражения
]Cl[]Ag[)AgCl(ПР
+
= .
В общем виде для малорастворимого электролита
ba
BA
ba
ba
]B[]A[)BA(ПР =
(4.5)
Величины ПР даны в справочных таблицах.
Для сравнения растворимости осадков пользуются не величинами ПР, а растворимостью, которая
равна равновесной концентрации ионов в растворе над осадком.
Для электролитов типа AB растворимость
ПРмоль/дм,
3
=S (4.6)
Растворимость малорастворимого соединения состава
ba
BA равна:
ba
ba
ba
ba
)BПР(A
+
=
S
(4.7)
4.2 Требования, предъявляемые к
реакциям осаждения в
осадительном титровании
1 Анализируемое вещество должно хорошо растворяться в воде с образованием бесцветного рас-
твора и содержать хотя бы один ион, вступающий в реакцию осаждения с титрантом.
2 Реакции осаждения должны протекать строго стехиометрически; побочные реакции и реакции
соосаждения исключаются.
3 Реакция должно протекать практически до конца (99,99 %); осадительное титрование следует
применять, если ПР:
бинарного осадка состава
8
10KtAn
< ;
осадка состава
12
22
10KtAnиAnKt
< .