Аналитическая химия и физико-химические методы анализа. Лебедева М.И. - 87 стр.

UptoLike

Составители: 

точки потенциометрического титрования можно использовать различные способы. Наиболее простой
способ состоит в построении кривой титрования графика зависимости потенциала электрода от объе-
ма титранта (рис. 7.4, а). Другой способ состоит в расчете изменения потенциала на единицу изменения
объема реагента E/V (рис 7.4, б).
Кривая титрования, построенная с использованием этого параметра, зависящего от объема титран-
та, имеет острый максимум в точке эквивалентности. Кривые потенциометрического титрования пред-
ставлены на рис 7.4.
Рассмотренные способы основаны на предположении, что кривая титрования симметрична относи-
тельно точки эквивалентности и перегиб кривой соответствует этой точке. Это допущение справедливо
при условии, что вещества взаимодействуют в эквимолекулярных соотношениях и что электродный
процесс полностью обратим.
Рис. 7.4 Кривые потенциометрического титрования:
а) зависимость Е от V; б) зависимость E/V от V
Главное преимущество потенциометрического метода по сравнению с другими методами ана-
лиза – быстрота и простота проведения измерений. Время установления равновесного потенциала
индикаторных электродов мало, что удобно для изучения кинетики реакций и автоматического
контроля технологических процессов. Используя микроэлектроды, можно проводить определения
в пробах объемом до десятых долей, см
3
. Потенциометрический метод дает возможность прово-
дить определения в мутных и окрашенных растворах, вязких пастах, при этом исключая опера-
ции фильтрации и перегонки. Потенциометрические измерения относят к группе неразрушающих
способов контроля, и анализируемый раствор может быть использован для дальнейших исследо-
ваний. Погрешность определения при прямом потенциометрическом измерении составляет 2 – 10
%, при проведении потенциометрического титрования – 0,5 – 1,0 %. Интервал определения со-
держания компонентов потенциометрическим методом в различных природных и промышленных
объектах – в пределах от 0 до 14 рН для стеклянных электродов, и от 10 до 10
–5
(10
–7
) М определяе-
мого иона для других типов ионоселективных электродов.
Одним из достоинств метода потенциометрического титрования является возможность полной или
частичной его автоматизации. Автоматизировать можно подачу титранта, запись кривой титрования,
отключение подачи титранта в заданный момент титрования, соответствующий точке эквивалентности.
7.3.9 Электрогравиметрический метод анализа
Электрогравиметрический метод выделение веществ на электродах при действии постоянного
тока, полученного от внешнего источника. По закону Фарадея масса вещества, выделяющегося при
электролизе, пропорциональна силе тока, времени и химическому эквиваленту вещества.
Для выделения одного моля эквивалента вещества требуется около 96500 кулонов электричества.
Один кулон (1 Кл) – количество электричества, прошедшее через проводник в течение 1 с при силе тока в
1 А.
Количество вещества, выделяемое одним кулоном электричества, называют электрохимическим
эквивалентом
э
), оно равно молю эквивалента данного вещества, деленному на 96500 ( 96500МЭ
э
=
,
г/моль).
Е, мВ
б
)
а
)
V
экв
V
экв
V
, см
3
V
, см
3
Е/
V