Аналитическая химия и физико-химические методы анализа. Лебедева М.И. - 99 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

фотоэлектроколориметрах. Это объясняется тем, что «монохроматизация» в этих приборах достигается
с помощью светофильтров, пропускающих излучение в определенных интервалах длин волн. При рабо-
те с обычными светофильтрами, пропускающими излучение в достаточно широком интервале длин
волн, результатом измерения является интегральное поглощение. По мере увеличения концентрации
поглощающего вещества может измениться контур полосы поглощения или какого-то участка спектра.
Поэтому поглощение, измеренное в интервале длин волн, соответствующем этому участку, будет воз-
растать не вполне симбатно увеличению концентрации. При этом прямопропорциональная зависимость
между интегральным поглощением и концентрацией поглощающего вещества нарушается. Это явление
наблюдается чаще всего для растворов желтого цвета и при работе на приборах старых моделей. При
использовании светофильтров с меньшей полосой пропускания, например интерференционных, а также
при работе на более совершенных приборах-спектрофотометрах этот эффект сильно уменьшается или
устраняется совсем.
Указанные отклонения называют кажущимися, поскольку сам основной закон светопоглощения не
нарушается, а либо изменяется число светопоглощаюших частиц, либо прибор неточно регистрирует
истинную интенсивность светового потока, прошедшего через раствор.
На практике при наличии экспериментально установленной графической зависимости )(A cf
=
с ис-
пользованием стандартных растворов можно проводить аналитические измерения и без строгого со-
блюдения основного закона светопоглощения.
8.5 ЗАКОН АДДИТИВНОСТИ
Если в растворе присутствует несколько окрашенных веществ, не взаимодействующих между со-
бой, то каждое вещество поглощает свет независимо от других. Суммарное поглощение при данной
длине волны
λ
A равно сумме поглощений отдельных компонентов при той же длине волны. Этот прин-
цип положен в основу анализа смесей окрашенных веществ. При constиconst =
=
λ
l , имеем:
i
i
i
i
i
cl ⋅ε⋅==
∑∑
AA (8.8)
Пусть в анализируемом растворе одновременно присутствуют два вещества – компонент 1 и ком-
понент 2, не вступающих в химическое взаимодействие друг с другом. Компонент 1 имеет в спектре
поглощения полосу с максимумом при длине волны
1
λ
, а компонент 2 – полосу с максимумом при дли-
не волны
2
λ . Обе полосы частично налагаются друг на друга, так что суммарное светопоглощение рас-
твора при обеих длинах волн складывается из светопоглощения обоих компонентов (рис. 8.2).
Рис.8.2 Спектр поглощения двух веществ
при их совместном присутствии:
1 – полоса поглощения компонента 1; 2 – полоса поглощения
компонента 2; 3 – суммарный спектр поглощения раствора.
Пусть оптическая плотность раствора, измеренная при длинах волн
1
λ
и
2
λ в кювете с толщиной
поглощающего слоя l, равна А
1
и А
2
соответственно (рис.8.2).
Согласно закону аддитивности оптической плотности можно написать:
А
А
2
А
1
λ
1
λ
2
λ

Страницы