Аналитическая химия: Сборник задач. Лебедева М.И - 53 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

53
Окислитель – вещество с большим значением Е
0
. Меняя соотноше-
ние концентраций окисленной и восстановленной форм, а также концен-
трацию Н
+
-ионов, можно изменять Е в широких пределах, а следователь-
но, направить реакцию в нужную нам сторону.
В ряде случаев окислительно-восстановительного титрования точку
эквивалентности фиксируют по изменению окраски титруемого раствора,
вызываемой избытком окрашенного стандартного раствора. Кроме того,
могут быть использованы в методах окисления–восстановления так назы-
ваемые редокс-индикаторы, которые изменяют окраску в зависимости от
величины Е. Наиболее широко для фиксирования точки эквивалентности
применяют физико-химические методы.
В качестве стандартного раствора в перманганатометрии применяют
раствор KMnO
4
, который обладает наиболее высокой окислительной ак-
тивностью в кислой среде (Е = +1,51 В).
Основным веществом, применяемым в качестве окислителя в йодо-
метрии, является йод (Е
0
(I
2
/2I
–
) = +0,54 В). Йод окисляет все восстанови-
тели, окислительно-восстановительный потенциал которых меньше
Е
0
(I
2
/2I
–
).
Кристаллический йод малорастворим в воде. Поэтому обычно в ка-
честве стандартного раствора применяют его раствор в KI:
I
2
+ I
–
⇔ I
–
3
.
Окислительно-восстановительные потенциалы систем I
2
/2I
–
и [I
3
–
]/ I
2
I
–
можно практически считать равными.
Вещества, имеющие окислительно-восстановительные потенциалы
больше Е
0
(I
2
/2I
–
), могут быть определены методами обратного йодомет-
рического титрования или косвенного йодометрического определения.
5.1. Стандартные электродные потенциалы некоторых
окислительно-восстановительных систем газ (г), жидкость (ж),
твёрдое вещество (тв)
Окисленная
форма
Восстановленная
форма
Уравнение реакции Е
0
, В
K
+
K(тв) K
+
+ e
–
↔ K –2,92
Ba
2+
Ba(тв) Ba
2+
+ 2e
–
↔ Ba –2,90
Sr
2+
Sr(тв) Sr
2+
+ 2e
–
↔ Sr –2,89
Ca
2+
Ca(тв) Ca
2+
+ 2e
–
↔ Ca –2,87
Na
+
Na(тв) Na
+
+ e
–
↔ Na –2,71
[AlF
6
]
3
–
Al+6F
–
[AlF
6
]
3
–
+ 3 e
–
↔ Al + 6F
–
–2,13
Mg
2+
Mg(тв) Mg
2+
+ 2e
–
↔ Mg –2,34
Be
2+
Be Be
2+
+ 2e
–
↔ Be –1,70
Al
3+
Al(тв) Al
3+
+ 3e
–
↔ Al –1,67

Страницы