Аналитическая химия: Сборник задач. Лебедева М.И - 71 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

71
Пример 6.4. Определите потенциал хингидронного электрода при
титровании 0,1 М раствора бензойной кислоты (рК = 4,703) 0,1 М раство-
ра NaOH в точке, когда оттитровано 90% кислоты. Потенциал хингидрон-
ного электрода относительно стандартного водородного электрод равен
0,699 В.
Решение. Когда оттитровано 90% бензойной кислоты, в растворе на-
ходится буферный раствор, состоящий из (0,09/0,19) М раствора бензоата
натрия и (0,01/0,19) М раствора бензойной кислоты. рН в точке эквива-
лентности рассчитывается по формуле
рН = рК
к
+ lg(c
c
/c
k
), (6.3)
тогда
рН = 4,70 + lg(0,09/0,01) = 4,70 +0,96 = 5,66;
E = E
X
– 0,059pH = 0,699 – 0,059 · 5,66 = 0,371 B.
Пример 6.5. Вычислите потенциал медного электрода (Е
0
= +0,339 В),
помещённого в насыщенный раствор Cu(OH)
2
относительно насыщенного
каломельного электрода. ПР
Cu(OH)
2
= 2,2⋅10
–20
.
Решение.
Cu(OH)
2
→←
растворнасыщ.
Cu
2+
+ 2OH
–
.
Растворимость этого гидроксида будет равна
7
3
21
3
20
3
20
3
1082,1106,0106,04102,24ПР
−−−−
⋅=⋅=⋅=⋅=
моль/дм
3
.
Следовательно, [Cu
2+
] = 1,82 · 10
–7
моль/дм
3
.
По уравнению Нернста потенциал медного электрода при данной
концентрации Cu
2–
-ионов будет равен
Е = E
0
+ 0,059/n lgc = 0,339 + 0,059/2lg1,82 · 10
–7
= 0,339 +
+ 0,0295 lg1,82 · 10
–7
= 0,339 + 0,0295·(–7) · 0,26 = 0,339 – 0,053 = 0,286 В;
ЭДС = Е
ок-ля
– Е
в-ля
= 0,286 – 0,244 = 0,042 В.
Пример 6.6. Потенциал хингидронного электрода по отношению к
нормальному каломельному равен 0,170 В при 20 °С. Вычислить рН рас-
твора (Е
к.э
= 0,282 В).
Решение. рН = –lg[H
+
]. Потенциал хингидронного электрода (Е
Х
) свя-
зан с концентрацией ионов водорода в растворе или рН уравнением (6.2):
Е
Х
= 0,699 + 0,059 lg[H
+
] = 0,699 – 0,059 pH.

Страницы