Аналитическая химия. Лебедева М.И. - 50 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Насыщенный каломельный электрод изготовлен на основе металлической ртути и каломели Hg
2
Cl
2
(рис. 7.1).
Электрохимическое уравнение, характеризующее поведение электрода, описывается полуреакцией
−
+→+ Cl2Hg2e2ClHg
22
.
Так же, как и в случае х.с.э. потенциал зависит от концентрации Cl
–
-ионов. При использовании в качестве электро-
лита насыщенного раствора КСl потенциал электрода равен 244,0
+
В. Для 1 н раствора KCl 280,0=E В; для 0,1 – 0,334
В.
Хлорсеребряный электрод
– электрод, чувствительный к анионам Cl
–
, которые образуют осадки с катионами метал-
ла электрода (Ag
+
). Он представляет собой серебряную проволоку, покрытую равно-мерным слоем AgCl, который хоро-
шо проводит электрический ток (рис. 7.2).
2.1. Формулы для вычисления в титриметрическом анализе
Рис. 7.1 Каломельный электрод:
1
– асбестовая нить; 2 – стеклянный корпус;
3 – кристаллы KCl; 4 – каломельная паста;
5 – ртуть; 6 – платановая проволока;
7 – раствор хлорида калия; 8 – спай;
9 – уплотнение; 10 – провод
Рис. 7.2 Хлорсеребряный электрод:
1
– асбестовая нить; 2 – стеклянный корпус;
3 – полость малого объема; 4 – серебряная
проволока;
5 – уплотнение; 6, 7 – резиновые
пробки;
8 – стеклянная трубка;
9 – раствор хлорида калия
Рис. 7.3. Стеклянный
электрод:
1 – мембрана;
2 – внутренний раствор;
3 – контактный электрод;
4 – корпус; 5 – провод
Проволоку погружают в насыщенный раствор КСl, в котором устанавливается равновесие
−
+→+ ClAgеAgCl
(ттв(ттв
,
т.е. его потенциал определяется концентрацией Cl
–
-ионов. Потенциал данного хлорсеребряного электрода равен +0,201
В. При концентрации КСl 0,1 н он равен +0,29 В, а при 1,0 н – 0,24 В.
Ионселективные электроды – это электроды, обратимые по катионам или анионам, сорбируемыми твёрдой или
жидкой мембраной. Они делятся на группы:
– стеклянные электроды;
– твёрдые электроды с гомогенной или гетерогенной мембраной;
– жидкостные электроды (на основе ионных ассоциативов, хелатов металлов или нейтральных лигандов);
– газовые электроды;
– электроды для измерения активности (концентрации) биологических веществ.
Мембранные электроды имеют форму пластинок из ионообменного материала, контактирующих с двумя раствора-
ми электролита МХ
1
(с
1
)/мембрана/ МХ
2
(с
2
).
Принцип работы электродов с кристаллической и жидкой мембраной тот же, что и у стеклянного. Однако они отли-
чаются от стеклянного электрода с точки зрения природы электродной мембраны. Главное же отличие всех ионселектив-
ных электродов от металлических состоит в том, что на ИСЭ не протекает никакой окислительно-восстановительной ре-
акции. Зависимость потенциала ИСЭ от состава раствора обусловлена равновесиями ионного обмена, комплексообразо-
вания, распределения и равновесиями осадок-раствор.
Ионселективные электроды позволяют определять активности ионов. В сильно разбавленных растворах различия
между активностями и концентрациями невелики. В других случаях ИСЭ следует градуировать по значениям концентра-
ций определяемых ионов, поддерживая ионную силу раствора постоянной. В то же время в ряде случаев требуется опре-
деление именно активностей, и для решения таких задач ИСЭ очень удобны. Другой важной сферой применения ИСЭ

Страницы