Аналитическая химия. Лебедева М.И. - 72 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Анализируемый раствор объёмом 100 см
3
содержит перманганат-ионы
−
4
MnO и дихромат-ионы
−2
72
OCr . Требуется
определить на основании результатов фотометрических измерений концентрацию
−
4
MnO - и
−2
72
OCr -ионов (c (
−
4
MnO ) и
c (
−2
72
OCr )), если оптическая плотность анализируемого раствора со светофильтрами, имеющими максимальное свето-
пропускание при 364 и 540 нм, найдена равной
470,0
364
=
A и 280,0
540
=
A соответственно в кювете с
1=l
см.
Предварительно установлено, что основной закон светопоглощения для исследуемых растворов выполняется в пре-
делах концентраций
44
105,2105,0
−−
⋅⋅ K моль/дм
3
для каждого иона в отдельности (рис. 10.3).
Средние молярные коэффициенты поглощения, полученные в условиях проведения эксперимента на основании из-
мерений оптической плотности эталонных растворов перманганата и дихромата калия в той же кювете и с теми же све-
тофильтрами, найдены равными
1132
72
сммольдм3000)O(Crε
−−−
⋅⋅= ;
113
4
сммольдм1900)(MnOε
−−−
⋅⋅= .
В зависимости от условий проведения эксперимента (концентрации, кислотности среды, присутствия других ве-
ществ) значения средних молярных коэффициентов поглощения могут существенно отличаться от приведенных.
Решение. Перманганат-ион имеет максимум в спектре поглощения при
528
=
λ
нм; дихромат-ион при этой длине
волны практически не поглощает свет. Дихромат-ион имеет максимум в спектре поглощения при
350=λ нм. Перманга-
нат-ион также заметно поглощает свет при этой длине волны. Таким образом, суммарное светопоглощение раствора при
350 нм складывается из светопоглощения как дихромат, так и перманганат-ионов. Измерения на фотоэлектроколоримет-
ре проведены не с монохроматическим световым потоком, а с использованием светофильтров, пропускающих хотя и дос-
таточно узкий, но не монохроматический участок спектра; в рассматриваемом случае – со светофильтрами, имеющими
максимальное светопропускание при 540 и З64 нм, т.е. при длинах волн, близких к положению максимумов в спектрах
поглощения перманганат- и дихромат-ионов.
Расчётный способ. Исходя из закона аддитивности оптической плотности при const,=
λ
можно написать систему
из двух уравнений:
lcА )MnO()MnO(
45404540
−−
ε= ;
lclcА )OCr()O(Cr)MnO()(MnOε
2
72364
2
7243644364
−−−−
ε+= , (10.15)
где А
540
и А
364
– оптические плотности анализируемого раствора при длине волны 540 и 364 нм, соответственно.
Решая первое уравнение относительно концентрации перманганат-иона, получаем
l
A
c
5404
540
4
)MnO(
)MnO(
−
−
ε
=
. (10.16)

Страницы