Аналитическая химия. Лебедева М.И. - 70 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Пример.
−
4
MnO – ионы в водных растворах реагируют с водой по схеме
−−
+↑+→↓+ OH4O3MnO4OH2MnO4
2224
.
С ростом концентрации
4
KMnO каталитические процессы разложения ускоряются, что сопровождается уменьше-
нием концентрации
−
4
MnO , вследствие чего наблюдается отклонение от основного закона светопоглощения. Поэтому
при фотометрических измерениях применяют только свежеприготовленные растворы
4
KMnO невысоких концентраций.
Инструментальные факторы, обусловливающие отклонения от закона Бугера–Ламберта–Бера, связаны с недостаточ-
ной монохроматичностью светового потока и проявляются чаще всего при работе на фотоэлектроколориметрах. Это объ-
ясняется тем, что "монохроматизация" в этих приборах достигается с помощью светофильтров, пропускающих излучение
в определенных интервалах длин волн. При работе с обычными светофильтрами, пропускающими излучение в достаточ-
но широком интервале длин волн, результатом измерения является интегральное поглощение. По мере увеличения кон-
центрации поглощающего вещества может измениться контур полосы поглощения или какого-то участка спектра. По-
этому поглощение, измеренное в интервале длин волн, соответствующем этому участку, будет возрастать не вполне сим-
батно увеличению концентрации. При этом прямопропорциональная зависимость между интегральным поглощением и
концентрацией поглощающего вещества нарушается. Это явление наблюдается чаще всего для растворов желтого цвета и
при работе на приборах старых моделей. При использовании светофильтров с меньшей полосой пропускания, например
интерференционных, а также при работе на более совершенных приборах-спектрофотометрах этот эффект сильно
уменьшается или устраняется совсем.
Указанные отклонения называют кажущимися, поскольку сам основной закон светопоглощения не нарушается, а
либо изменяется число светопоглощаюших частиц, либо прибор неточно регистрирует истинную интенсивность светово-
го потока, прошедшего через раствор.
На практике при наличии экспериментально установленной графической зависимости
)(cfA = с использованием
стандартных растворов можно проводить аналитические измерения и без строгого соблюдения основного закона свето-
поглощения.
10.5. ЗАКОН АДДИТИВНОСТИ
Если в растворе присутствует несколько окрашенных веществ, не взаимодействующих между собой, то каждое ве-
щество поглощает свет независимо от других. Суммарное поглощение при данной длине волны
λ
A равно сумме погло-
щений отдельных компонентов при той же длине волны. Этот принцип положен в основу анализа смесей окрашенных
веществ. При
constиconst ==λ l , имеем
i
i
i
i
i
clAA
∑
∑
ε== . (10.8)
Пусть в анализируемом растворе одновременно присутствуют два вещества – компонент 1 и компонент 2, не всту-
пающих в химическое взаимодействие друг с другом. Компонент 1 имеет в спектре поглощения полосу с максимумом
при длине волны
1
λ , а компонент 2 – полосу с максимумом при длине волны
2
λ
. Обе полосы частично налагаются друг
на друга, так что суммарное светопоглощение раствора при обеих длинах волн складывается из светопоглощения обоих
компонентов (рис. 10.2).
Рис. 10.2. Спектр поглощения двух веществ
при их совместном присутствии:
1
– полоса поглощения компонента 1; 2 – полоса поглощения компонента 2;
3 – суммарный спектр поглощения раствора
Пусть оптическая плотность раствора, измеренная при длинах волн
1
λ
и
2
λ
в кювете с толщиной поглощающего
слоя l, равна А
1
и А
2
соответственно (рис. 10.2).
λ
2

Страницы