Аналитическая химия. Лебедева М.И. - 75 стр.

UptoLike

Составители: 

свыше 20 тысяч соединений, что облегчает проведение анализа. Предварительные данные можно получить, используя
карту Колтупа, где указаны спектральные области ряда характеристических полос и их возможное отнесение.
Возможность применения ИК-спектроскопии в анализе минералов обусловлена наличием характеристических час-
тот, которые проявляются в группах:
2
3
CO
при 1450 см
–1
;
2
4
SO
при 1130 см
–1
;
3
NO
при 1380 см
–1
;
+
4
NH
при 3300 см
–1
.
10.9. КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ
В основезакон БугераЛамбертаБера
lcA
λλ
ε
=
. (10.18)
Индекс
λ
указывает, что величины А и ε относятся к монохроматическому излучению длиной волны
λ
.
Основными параметрами, которые следует учитывать при выборе оптимальных условий фотометрических опре-
делений, являются длина волны, оптическая плотность, толщина светопоглощающего слоя и концентрация окрашенного
вещества.
Длина волны. При определении одного вещества измерения ведут при
λ
, отвечающей максимуму полосы поглоще-
ния. При наличии большего числа полос оптическую плотность измеряют при
λ
наиболее интенсивной полосы.
Оптическая плотность. Погрешности слишком велики, если .01,05,1
<
<
λ
A Рабочий интервал изменения оптиче-
ской плотности, приемлемый для аналитических фотометрических измерений, составляет 8,02,0
K единиц, оптимальный
6,02,0 K единиц: наименьшая ошибка при значении А = 0,434. При решении некоторых задач удобнее оперировать с
величиной Tпропусканием, а не
λ
A .
Толщина светопоглощающего слоя l. Из уравнения закона БугераЛамбертаБера следует, что чем больше l, тем
больше А и тем меньше предел обнаружения. Однако с увеличением l возрастают ошибки, связанные с рассеянием света.
Поэтому обычно применяют кюветы с l
<< 5 см, связанные с рассеянием света (особенно при работе с желтыми раство-
рами).
Концентрационные условия. Одной из важнейших операций фотометрических определений является превращение
вещества в окрашенное соединение. Случаи, когда анализируемый раствор окрашен, сравнительно редки. Поэтому чаще
всего определяемый элемент (или сложное вещество) переводят в окрашенное соединение, используя реакции окисления-
восстановления или комплексообразования. Например, определение содержания
+2
Mn -ионов в сплавах основано на ре-
акции
фиолетовыйбесцветный
.10KHSO4HNO2HMnOOH8OS5K)Mn(NO2
434
Ag
282223
++→++
+
Если для перевода определённого элемента в окрашенное соединение известно несколько реагентов, то выбирают
тот, который обеспечивает более низкий предел обнаружения и наименьшие помехи со стороны примесей.
10. 10. Основные приемы фотометрических измерений
1. Метод градуировочного графика. Закон БугераЛамбертаБера аналитически выражается уравнением прямой
зависимости А
λ
от концентрации. Однако в силу химических и инструментальных причин эта линейная зависимость
часто не выполняется. В таких случаях необходимо значительно увеличить число точек градуированного графика зави-
симости
λ
A стандартных растворов от их концентрации. Однако даже в отсутствие нарушений линейности нужно иметь
не менее 3-4 точек, чтобы быть уверенным в надёжности анализов.
Недостатки метода: трудности приготовления эталонных растворов и влияние "третьих" компонентов (сами не оп-
ределяются, но влияют на результаты измерения). Этот метод обладает высокой точностью, из-за чего получил широкое
применение.
2.
Метод молярного коэффициента поглощения. Применим к растворам, обязательно подчиняющимся основно-
му закону фотометрии. Готовят несколько стандартных растворов с
ст
и измеряют их А
ст
. Рассчитывают
λ
ε
по формуле
./
стст
сА=ε
λ
Находят среднее арифметическое этих величин. Очень трудно определить истинное значение
ε
, поэтому
ср
ε
лучше определить, используя табличные данные. Затем измеряют оптическую плотность исследуемого раствора и
рассчитывают концентрацию вещества по формуле
l
A
с
x
x
λ
ε
=
. (10.19)