ВУЗ:
Рубрика:
Метод  электронного  парамагнитного  резонанса (ЭПР)  служит  для 
изучения парамагнитных центров (неспаренных электронов) в веществах и в их 
окружениях.  Его  применение  связано  с  изучением  органических  свободных 
радикалов, комплексных ионов парамагнитных металлов и фотовозбужденных 
триплетных состояний. 
Примерами  парамагнитных  частиц  служат  свободные  радикалы, 
возникающие  как  в  результате  повреждающего  действия  радиации  на 
биологические структуры, так и при фотохимическом окислении хлорофилла. 
Ионы  парамагнитных  металлов Fe, Co, Ni, Сu,  Мn  являются 
распространенными  в  биологических  системах  парамагнитными  частицами, 
входящими  в  состав  энзимов.  Парамагнетизм  этих  ионов  обусловлен 
особенностями  заполнения  электронных  оболочек,  в  результате  чего 
энергетически  выгодным  оказывается  наличие  неспаренных  электронов  на не-
которых  внутренних  орбиталях.  Метод  ЭПР  позволяет  наблюдать 
окислительно-восстановительные  превращения  этих  металлов  и  судить,  таким 
образом, об их функционировании. 
Методом  ЭПР  исследуют  и  фотобиологические  реакции,  так  как 
триплетные  состояния,  возникающие  под  действием  света,  обладают  двумя 
неспаренными электронами. 
Метод ЭПР основан на известном эффекте Зеемана, заключающемся в том, 
что  при  введении  парамагнитной  частицы,  характеризующейся  квантовым 
числом  ,  в  постоянное  магнитное  поле, ее основной  энергетический  уровень S
расщепится  на    подуровней,  отделенными  друг  от  друга  интервалами 12 +S
энергии 
E
Δ , равными 
,HgE
β
=
Δ
       (1) 
где 
β
-магнетон  Бора,  равный 
⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
⋅
−
мТл
Дж
Гаусс
эрг
21
102732.9 , 
H
-напряженность 
внешнего  магнитного  поля, 
g
 ("g-фактор"),  фактор  спектроскопического 
расщепления, определяющий, по существу, величину эффективного магнитного 
момента частиц. Для свободного электрона, т.е. для электрона не обладающего 
орбитальным движением, g-фактор равен 2,002319. 
Рассмотрим наиболее простой и в то же время наиболее распространенный 
случай - 
2
1
=S  (один неспаренный электрон). В магнитном поле 
H
магнитный 
момент  электрона  ориентируется  либо  по  полю,  либо  против  поля.  Другими 
словами,  возникнут  два  Зеемановских  уровня  с  магнитными  квантовыми 
числами 
2
1
±=S  и с расщеплением  Hg
β
между ними. 
При  подаче  на  парамагнитный  образец,  помещенный  в  постоянное 
магнитное  поле 
H
,  высокочастотного  магнитного  поля  с  перпендикулярной  к 
 ориентацией магнитного вектора с частотой 
H
h
Hg
h
E
β
ν
=
Δ
=        (2) 
под  действием  излучения  происходят  равновероятно  переходы  неспаренных 
электронов с более низкого на более высокий энергетический уровень, которые 
2
    Метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) служит для
изучения парамагнитных центров (неспаренных электронов) в веществах и в их
окружениях. Его применение связано с изучением органических свободных
радикалов, комплексных ионов парамагнитных металлов и фотовозбужденных
триплетных состояний.
    Примерами парамагнитных частиц служат свободные радикалы,
возникающие как в результате повреждающего действия радиации на
биологические структуры, так и при фотохимическом окислении хлорофилла.
    Ионы парамагнитных металлов Fe, Co, Ni, Сu, Мn являются
распространенными в биологических системах парамагнитными частицами,
входящими в состав энзимов. Парамагнетизм этих ионов обусловлен
особенностями заполнения электронных оболочек, в результате чего
энергетически выгодным оказывается наличие неспаренных электронов на не-
которых внутренних орбиталях. Метод ЭПР позволяет наблюдать
окислительно-восстановительные превращения этих металлов и судить, таким
образом, об их функционировании.
    Методом ЭПР исследуют и фотобиологические реакции, так как
триплетные состояния, возникающие под действием света, обладают двумя
неспаренными электронами.
    Метод ЭПР основан на известном эффекте Зеемана, заключающемся в том,
что при введении парамагнитной частицы, характеризующейся квантовым
числом S , в постоянное магнитное поле, ее основной энергетический уровень
расщепится на 2S + 1 подуровней, отделенными друг от друга интервалами
энергии ΔE , равными
                                ΔE = gβH ,                              (1)
                                                     эрг ⎛ Дж ⎞
    где β -магнетон Бора, равный 9.2732 ⋅ 10 − 21         ⎜     ⎟ , H -напряженность
                                                    Гаусс ⎝ мТл ⎠
внешнего магнитного поля, g ("g-фактор"), фактор спектроскопического
расщепления, определяющий, по существу, величину эффективного магнитного
момента частиц. Для свободного электрона, т.е. для электрона не обладающего
орбитальным движением, g-фактор равен 2,002319.
    Рассмотрим наиболее простой и в то же время наиболее распространенный
случай - S = 1 2 (один неспаренный электрон). В магнитном поле H магнитный
момент электрона ориентируется либо по полю, либо против поля. Другими
словами, возникнут два Зеемановских уровня с магнитными квантовыми
числами S = ± 1 2 и с расщеплением gβH между ними.
    При подаче на парамагнитный образец, помещенный в постоянное
магнитное поле H , высокочастотного магнитного поля с перпендикулярной к
H ориентацией магнитного вектора с частотой
                                 ΔE gβH
                            ν=      =                                            (2)
                                  h   h
под действием излучения происходят равновероятно переходы неспаренных
электронов с более низкого на более высокий энергетический уровень, которые
                                        2
