ВУЗ:
Рубрика:
Метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) служит для
изучения парамагнитных центров (неспаренных электронов) в веществах и в их
окружениях. Его применение связано с изучением органических свободных
радикалов, комплексных ионов парамагнитных металлов и фотовозбужденных
триплетных состояний.
Примерами парамагнитных частиц служат свободные радикалы,
возникающие как в результате повреждающего действия радиации на
биологические структуры, так и при фотохимическом окислении хлорофилла.
Ионы парамагнитных металлов Fe, Co, Ni, Сu, Мn являются
распространенными в биологических системах парамагнитными частицами,
входящими в состав энзимов. Парамагнетизм этих ионов обусловлен
особенностями заполнения электронных оболочек, в результате чего
энергетически выгодным оказывается наличие неспаренных электронов на не-
которых внутренних орбиталях. Метод ЭПР позволяет наблюдать
окислительно-восстановительные превращения этих металлов и судить, таким
образом, об их функционировании.
Методом ЭПР исследуют и фотобиологические реакции, так как
триплетные состояния, возникающие под действием света, обладают двумя
неспаренными электронами.
Метод ЭПР основан на известном эффекте Зеемана, заключающемся в том,
что при введении парамагнитной частицы, характеризующейся квантовым
числом , в постоянное магнитное поле, ее основной энергетический уровень S
расщепится на подуровней, отделенными друг от друга интервалами 12 +S
энергии
E
Δ , равными
,HgE
β
=
Δ
(1)
где
β
-магнетон Бора, равный
⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
⋅
−
мТл
Дж
Гаусс
эрг
21
102732.9 ,
H
-напряженность
внешнего магнитного поля,
g
("g-фактор"), фактор спектроскопического
расщепления, определяющий, по существу, величину эффективного магнитного
момента частиц. Для свободного электрона, т.е. для электрона не обладающего
орбитальным движением, g-фактор равен 2,002319.
Рассмотрим наиболее простой и в то же время наиболее распространенный
случай -
2
1
=S (один неспаренный электрон). В магнитном поле
H
магнитный
момент электрона ориентируется либо по полю, либо против поля. Другими
словами, возникнут два Зеемановских уровня с магнитными квантовыми
числами
2
1
±=S и с расщеплением Hg
β
между ними.
При подаче на парамагнитный образец, помещенный в постоянное
магнитное поле
H
, высокочастотного магнитного поля с перпендикулярной к
ориентацией магнитного вектора с частотой
H
h
Hg
h
E
β
ν
=
Δ
= (2)
под действием излучения происходят равновероятно переходы неспаренных
электронов с более низкого на более высокий энергетический уровень, которые
2
Метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) служит для изучения парамагнитных центров (неспаренных электронов) в веществах и в их окружениях. Его применение связано с изучением органических свободных радикалов, комплексных ионов парамагнитных металлов и фотовозбужденных триплетных состояний. Примерами парамагнитных частиц служат свободные радикалы, возникающие как в результате повреждающего действия радиации на биологические структуры, так и при фотохимическом окислении хлорофилла. Ионы парамагнитных металлов Fe, Co, Ni, Сu, Мn являются распространенными в биологических системах парамагнитными частицами, входящими в состав энзимов. Парамагнетизм этих ионов обусловлен особенностями заполнения электронных оболочек, в результате чего энергетически выгодным оказывается наличие неспаренных электронов на не- которых внутренних орбиталях. Метод ЭПР позволяет наблюдать окислительно-восстановительные превращения этих металлов и судить, таким образом, об их функционировании. Методом ЭПР исследуют и фотобиологические реакции, так как триплетные состояния, возникающие под действием света, обладают двумя неспаренными электронами. Метод ЭПР основан на известном эффекте Зеемана, заключающемся в том, что при введении парамагнитной частицы, характеризующейся квантовым числом S , в постоянное магнитное поле, ее основной энергетический уровень расщепится на 2S + 1 подуровней, отделенными друг от друга интервалами энергии ΔE , равными ΔE = gβH , (1) эрг ⎛ Дж ⎞ где β -магнетон Бора, равный 9.2732 ⋅ 10 − 21 ⎜ ⎟ , H -напряженность Гаусс ⎝ мТл ⎠ внешнего магнитного поля, g ("g-фактор"), фактор спектроскопического расщепления, определяющий, по существу, величину эффективного магнитного момента частиц. Для свободного электрона, т.е. для электрона не обладающего орбитальным движением, g-фактор равен 2,002319. Рассмотрим наиболее простой и в то же время наиболее распространенный случай - S = 1 2 (один неспаренный электрон). В магнитном поле H магнитный момент электрона ориентируется либо по полю, либо против поля. Другими словами, возникнут два Зеемановских уровня с магнитными квантовыми числами S = ± 1 2 и с расщеплением gβH между ними. При подаче на парамагнитный образец, помещенный в постоянное магнитное поле H , высокочастотного магнитного поля с перпендикулярной к H ориентацией магнитного вектора с частотой ΔE gβH ν= = (2) h h под действием излучения происходят равновероятно переходы неспаренных электронов с более низкого на более высокий энергетический уровень, которые 2